Начать новую тему 
Ответить на тему 
Сообщение
СообщениеДобавлено: 28.03.08 20:43
Заголовок сообщения: NPK и Ca
Аватара пользователя

Регистрация: 08.06.2003
Сообщения: 2391
Азот (N)
----------------------------------------------------

Всем известно: азот инертен. Часто мы сетуем за это на элемент №7, что естественно: слишком дорогой ценой приходится расплачиваться за его относительную инертность, слишком много энергии, сил и средств приходится тратить на его превращение в жизненно необходимые соединения.

Но, с другой стороны, не будь азот так инертен, в атмосфере произошли бы реакции азота с кислородом, и жизнь на пашей планете в тех формах, в которых она существует, стала бы невозможной. Растения, животные, мы с вами буквально захлебывались бы в потоках неприемлемых жизнью окислов и кислот. И «при всем при том» именно в окислы и азотную кислоту мы стремимся превратить возможно большую часть атмосферного азота. Это один из парадоксов элемента №7. (Здесь автор рискует быть обвиненным в тривиальности, ибо парадоксальность азота, вернее его свойств, стала притчей во языцех. И все же...)

Азот – элемент необыкновенный. Порою кажется, что чем больше мы о нем узнаем, тем непонятнее он становится. Противоречивость свойств элемента №7 отразилась даже в его названии, ибо ввела в заблуждение даже такого блистательного химика, как Антуан Лоран Лавуазье. Это Лавуазье предложил назвать азот азотом после того, как не первым и не последним получил и исследовал не поддерживающую дыхания и горения часть воздуха. Согласно Лавуазье, «азот» означает «безжизненный», и слово это произведено от греческого «а» – отрицание и «зоэ» – жизнь.

Термин «азот» бытовал еще в лексиконе алхимиков, откуда и заимствовал его французский ученый. Означал он некое «философское начало», своего рода кабалистическое заклинание. Знатоки утверждают, что ключом к расшифровке слова «азот» служит заключительная фраза из Апокалипсиса: «Я есть альфа и омега, начало и конец, первый и последний...» В средние века особо почитались три языка: латинский, греческий и древнееврейский. И слово «азот» алхимики составили из первой буквы «а» (а, альфа, алеф) и последних букв: «зет», «омега» и «тов» этих трех алфавитов. Таким образом, это таинственное синтетическое слово означало «начало и конец всех начал».

Современник и соотечественник Лавуазье Ж. Шапталь, не мудрствуя лукаво, предложил назвать элемент №7 гибридным латино-греческим именем «нитрогениум», что значит «селитру рождающий». Селитры – азотнокислые соли, вещества, известные с древнейших времен. (О них речь впереди.) Надо сказать, что термин «азот» укоренился только в русском и французском языках. По-английски элемент №7 – «Nitrogen», по-немецки – «Stockton» (удушающее вещество). Химический же символ N – дань шапталевскому нитрогениуму.

Кем открыт азот

Открытие азота приписывают ученику замечательного шотландского ученого Джозефа Блэка Даниелю Резерфорду, который в 1772 г. опубликовал диссертацию «О так называемом фиксируемом и мефитическом воздухе». Блэк прославился своими опытами с «фиксируемым воздухом» – углекислым газом. Он обнаружил, что после фиксирования углекислоты (связывания ее щелочью) остается еще какой-то «не фиксируемый воздух», который был назван «мефитическим» – испорченным – за то, что не поддерживал горения и дыхания. Исследование этого «воздуха» Блэк и предложил Резерфорду в качестве диссертационной работы.

Примерно в то же время азот был получен К. Шееле, Дж. Пристли, Г. Кавендишем, причем последний, как следовало из его лабораторных записей, изучал этот газ раньше Резерфорда, но, как всегда, не спешил с публикацией результатов своих трудов. Однако все эти выдающиеся ученые имели весьма смутное представление о природе открытого ими вещества. Они были убежденными сторонниками теории флогистона и связывали свойства «мефитического воздуха» с этой мнимой субстанцией. Только Лавуазье, ведя наступление на флогистон, убедился сам и убедил других, что газ, который он назвал «безжизненным», – простое вещество, как и кислород...

Вселенский катализатор?

Можно лишь догадываться, что означает «начало и конец всех начал» в алхимическом «азоте». Но об одном из «начал», связанных с элементом №7, можно говорить всерьез. Азот и жизнь – понятия неотделимые. По крайней мере, всякий раз, когда биологи, химики, астрофизики пытаются постичь «начало начал» жизни, то непременно сталкиваются с азотом.

Атомы земных химических элементов рождены в недрах звезд. Именно оттуда, от ночных светил и дневного светила, начинаются истоки нашей земной жизни. Это обстоятельство и имел в виду английский астрофизик У. Фаулер, говоря, что «все мы... являемся частичкой звездного праха»...

Звездный «прах» азота возникает в сложнейшей цепи термоядерных процессов, начальная стадия которых – превращение водорода в гелий. Это многостадийная реакция, идущая, как предполагают, двумя путями. Один из них, получивший название углеродно-азотного цикла, имеет самое непосредственное отношение к элементу №7. Этот цикл начинается, когда в звездном веществе, помимо ядер водорода – протонов, уже есть и углерод. Ядро углерода-12, присоединив еще один протон, превращается в ядро нестабильного азота-13:

126C + 11H → 137N + γ.

Но, испустив позитрон, азот снова становится углеродом – образуется более тяжелый изотоп 13С:

137N → 136C + е+ + γ.

Такое ядро, приняв лишний протон, превращается в ядро самого распространенного в земной атмосфере изотопа -14N.

136C + 11H → 147N + γ.

Увы, лишь часть этого азота отправляется в путешествие по Вселенной. Под действием протонов азот-14 превращается в кислород-15, а тот, в свою очередь, испустив позитрон и гамма-квант, превращается в другой земной изотоп азота – 15N:

147N + 11H → 158O + γ;

158O → 157N + е+ + γ.

Земной азот-15 стабилен, но и он в недрах звезды подвержен ядерному распаду; после того, как ядро 15N примет еще один протон, произойдет не только образование кислорода 16О, но и другая ядерная реакция:

157N + 11H → 126С + 42He.

В этой цепи превращений азот – один из промежуточных продуктов. Известный английский астрофизик Р.Дж. Тейлер пишет: «14N – изотоп, который нелегко построить. В углеродно-азотном цикле образуется азот, и, хотя впоследствии он снова превращается в углерод, все же если процесс протекает стационарно, то азота в веществе оказывается больше, чем углерода. Это, по-видимому, основной источник 14N»...

В умеренно сложном углеродно-азотном цикле прослеживаются любопытные закономерности. Углерод 12С играет в нем роль своеобразного катализатора. Судите сами, в конечном счете не происходит изменения количества ядер 12С. Азот же, появляясь в начале процесса, исчезает в конце... И если углерод в этом цикле – катализатор, то азот явно – аутокатализатор, т.е. продукт реакции, катализирующий ее дальнейшие промежуточные стадии.

Мы не случайно завели здесь речь о каталитических свойствах элемента №7. Но сохранил ли эту особенность звездный азот и в живом веществе? Катализаторы жизненных процессов – ферменты, и все они, равно как и большинство гормонов и витаминов, содержат азот.

Азот в атмосфере Земли

Жизнь многим обязана азоту, но и азот, по крайней мере атмосферный, своим происхождением обязан не столько Солнцу, сколько жизненным процессам. Поразительно несоответствие между содержанием элемента №7 в литосфере (0,01%) и в атмосфере (75,6% по массе или 78,09% по объему). В общем-то, мы обитаем в азотной атмосфере, умеренно обогащенной кислородом.

Между тем ни на других планетах солнечной системы, ни в составе комет или каких-либо других холодных космических объектов свободный азот не обнаружен. Есть его соединения и радикалы – CN*, NH*, NH*2, NH*3, а вот азота нет. Правда, в атмосфере Венеры зафиксировано около 2% азота, но эта цифра еще требует подтверждения. Полагают, что и в первичной атмосфере Земли элемента №7 не было. Откуда же тогда он в воздухе?

По-видимому, атмосфера нашей планеты состояла вначале из летучих веществ, образовавшихся в земных недрах: Н2, Н2О, СО2, СН4, NH3. Свободный азот если и выходил наружу как продукт вулканической деятельности, то превращался в аммиак. Условия для этого были самые подходящие: избыток водорода, повышенные температуры – поверхность Земли еще не остыла. Так что же, значит, сначала азот присутствовал в атмосфере в виде аммиака? Видимо, так. Запомним это обстоятельство.

Но вот возникла жизнь... Владимир Иванович Вернадский утверждал, что «земная газовая оболочка, наш воздух, есть создание жизни». Именно жизнь запустила удивительнейший механизм фотосинтеза. Один из конечных продуктов этого процесса – свободный кислород стал активно соединяться с аммиаком, высвобождая молекулярный азот:

CO2 + 2Н2О → фотосинтез → НСОН + Н2О + О2;

4NH3 + 3O2 → 2N2 + 6Н2О.

Кислород и азот, как известно, в обычных условиях между собой не реагируют, что и позволило земному воздуху сохранить «статус кво» состава. Заметим, что значительная часть аммиака могла раствориться в воде при образовании гидросферы.

В наше время основной источник поступления N2 в атмосферу – вулканические газы.

Если разорвать тройную связь...

Разрушив неисчерпаемые запасы связанного активного азота, живая природа поставила себя перед проблемой: как связать азот. В свободном, молекулярном состоянии он, как мы знаем, оказался весьма инертным. Виной тому – тройная химическая связь его молекулы: N≡N.

Обычно связи такой кратности малоустойчивы. Вспомним классический пример ацетилена: НС = СН. Тройная связь его молекулы очень непрочна, чем и объясняется невероятная химическая активность этого газа. А вот у азота здесь явная аномалия: его тройная связь образует самую стабильную из всех известных двухатомных молекул. Нужно приложить колоссальные усилия, чтобы разрушить эту связь. К примеру, промышленный синтез аммиака требует давления более 200 атм. и температуры свыше 500°C, да еще обязательного присутствия катализаторов... Решая проблему связывания азота, природе пришлось наладить непрерывное производство соединений азота методом гроз.

Статистика утверждает, что в атмосфере нашей планеты ежегодно вспыхивают три с лишним миллиарда молний. Мощность отдельных разрядов достигает 200 млн киловатт, а воздух при этом разогревается (локально, разумеется) до 20 тыс. градусов. При такой чудовищной температуре молекулы кислорода и азота распадаются на атомы, которые, легко реагируя друг с другом, образуют непрочную окись азота:

N2 + O2 → 2NО.

Благодаря быстрому охлаждению (разряд молнии длится десятитысячную долю секунды) окись азота не распадается и беспрепятственно окисляется кислородом воздуха до более стабильной двуокиси:

2NO + О2 → 2NO2.

В присутствии атмосферной влаги и капель дождя двуокись азота превращается в азотную кислоту:

3NO2 + H2O → 2HNO3 + NO.

Так, попав под свежий грозовой дождик, мы получаем возможность искупаться в слабом растворе азотной кислоты. Проникая в почву, атмосферная азотная кислота образует с ее веществами разнообразные естественные удобрения. Азот фиксируется в атмосфере и фотохимическим путем: поглотив квант света, молекула N2 переходит в возбужденное, активированное состояние и становится способной соединяться с кислородом...

Бактерии и азот

Из почвы соединения азота попадают в растения. Далее: «лошади кушают овес», а хищники – травоядных животных. По пищевой цепи идет круговорот вещества, в том числе и элемента №7. При этом форма существования азота меняется, он входит в состав все более сложных и нередко весьма активных соединений. Но не только «грозорожденный» азот путешествует по пищевым цепям..

Еще в древности было замечено, что некоторые растения, в частности бобовые, способны повышать плодородие почвы.

«...Или, как сменится год, золотые засеивай злаки
Там, где с поля собрал урожай, стручками шумящий,
Или где вика росла мелкоплодная с горьким лупином...»

Вчитайтесь: это же травопольная система земледелия! Строки эти взяты из поэмы Вергилия, написанной около двух тысяч лет назад.

Пожалуй, первым, кто задумался над тем, почему бобовые дают прибавки урожая зерновых, был французский агрохимик Ж. Буссенго. В 1838 г. он установил, что бобовые обогащают почву азотом. Зерновые же (и еще многие другие растения) истощают землю, забирая, в частности, все тот же азот. Буссенго предположил, что листья бобовых усваивают азот из воздуха, но это было заблуждением. В то время немыслимо было предположить, что дело не в самих растениях, а в особых микроорганизмах, вызывающих образование клубеньков на их корнях. В симбиозе с бобовыми эти организмы и фиксируют азот атмосферы. Сейчас это прописная истина...

В наше время известно довольно много различных азотфиксаторов: бактерии, актиномицеты, дрожжевые и плесневые грибки, сине-зеленые водоросли. И все они поставляют азот растениям. Но вот вопрос: каким образом без особых энергетических затрат расщепляют инертную молекулу N2 микроорганизмы? И почему одни из них обладают этой полезнейшей для всего живого способностью, а другие нет? Долгое время это оставалось загадкой. Тихий, без громов и молний механизм биологической фиксации элемента №7 был раскрыт лишь недавно. Доказано, что путь элементарного азота в живое вещество стал возможен благодаря восстановительным процессам, в ходе которых азот превращается в аммиак. Решающую роль при этом играет фермент нитрогеназа. Его центры, содержащие соединения железа и молибдена, активируют азот для «стыковки» с водородом, который предварительно активируется другим ферментом. Так из инертного азота получается весьма активный аммиак – первый стабильный продукт биологической азотфиксации.

Вот ведь как получается! Сначала процессы жизнедеятельности перевели аммиак первичной атмосферы в азот, а затем жизнь снова превратила азот в аммиак. Стоило ли природе на этом «ломать копья»? Безусловно, потому что именно так и возник круговорот элемента №7.

Залежи селитры и рост народонаселения

Природная фиксация азота молниями и почвенными бактериями ежегодно дает около 150 млн т. соединений этого элемента. Однако не весь связанный азот участвует в круговороте. Часть его выводится из процесса и отлагается в виде залежей селитры. Богатейшей такой кладовой оказалась чилийская пустыня Атакама в предгорьях Кордильер. Здесь годами не бывает дождей. Но изредка на склоны гор обрушиваются сильные ливни, вымывающие почвенные соединения. Потоки воды в течение тысячелетий выносили вниз растворенные соли, среди которых больше всего было селитры. Вода испарялась, соли оставались... Так возникло крупнейшее в мире месторождение азотных соединений.

Еще знаменитый немецкий химик Иоганн Рудольф Глаубер, живший в XVII в., отметил исключительную важность азотных солей для развития растений. В своих сочинениях, размышляя о круговороте азотистых веществ в природе, он употреблял такие выражения, как «нитрозные соки почвы» и «селитра – соль плодородия».

Но природную селитру в качестве удобрения стали применять лишь в начале прошлого века, когда стали разрабатывать чилийские залежи. В то время это был единственный значительный источник связанного азота, от которого, казалось, зависит благополучие человечества. Об азотной же промышленности тогда не могло быть и речи.

В 1824 г. английский священник Томас Мальтус провозгласил свою печально известную доктрину о том, что народонаселение растет гораздо быстрее, чем производство продуктов питания. В это время вывоз чилийской селитры составлял всего около 1000 т в год. В 1887 г. соотечественник Мальтуса, известный ученый Томас Гексли предсказал скорый конец цивилизации из-за «азотного голода», который должен наступить после выработки месторождений чилийской селитры (ее добыча к этому времени составляла уже более 500 тыс. т в год).

Через 11 лет еще один знаменитый ученый сэр Уильям Крукс заявил в Британском обществе содействия наукам, что не пройдет и полувека, как наступит продовольственный крах, если численность народонаселения не сократится. Он также аргументировал свой печальный прогноз тем, что «в скором времени предстоит полное истощение залежей чилийской селитры» со всеми отсюда вытекающими последствиями.

Пророчества эти не оправдались – человечество не погибло, а освоило искусственную фиксацию элемента №7. Более того, сегодня доля природной селитры – лишь 1,5% от мирового производства азотсодержащих веществ.

Как связывали азот

Соединения азота люди умели получать давно. Ту же селитру приготовляли в особых сараях – селитряницах, но очень уж примитивным был этот способ. «Выделывают селитру из куч навоза, золы, помета, оскребков кож, крови, картофельной ботвы. Кучи эти два года поливают мочою и переворачивают, после чего на них образуется налет селитры», – такое описание селитряного производства есть в одной старинной книге.

Источником соединений азота может служить и каменный уголь, в котором до 3% азота. Связанного азота! Этот азот стали выделять при коксовании углей, улавливая аммиачную фракцию и пропуская ее через серную кислоту.

Конечный продукт – сульфат аммония. Но и это, в общем-то, крохи. Трудно даже представить, какими путями развивалась бы наша цивилизация, не реши она вовремя проблему промышленно приемлемой фиксации атмосферного азота.

Впервые атмосферный азот связал еще Шееле. В 1775 г. он получил цианистый натрий, нагревая в атмосфере азота соду с углем:

Na2CO3 + 4С + N2 → 2NaCN + 3СО.

В 1780 г. Пристли установил, что объем воздуха, заключенный в сосуде, перевернутом над водой, уменьшается, если через него пропускать электрическую искру, а вода приобретает свойства слабой кислоты. Этот эксперимент был, как мы знаем (Пристли этого не знал), моделью природного механизма фиксации азота. Четыре года спустя Кавендиш, пропуская электрический разряд через воздух, заключенный в стеклянной трубке со щелочью, обнаружил там селитру.

И хотя все эти эксперименты не могли в то время выйти за пределы лабораторий, в них виден прообраз промышленных способов фиксации азота – цианамидного и дугового, появившихся на рубеже XIX...XX вв.

Цианамидный способ был запатентован в 1895 г. немецкими исследователями А. Франком и Н. Каро. По этому способу азот при нагревании с карбидом кальция связывался в цианамид кальция:

CaC2 + N2 → Ca(CN)2.

В 1901 г. сын Франка, подав идею о том, что цианамид кальция может служить хорошим удобрением, по существу, положил начало производству этого вещества. Росту индустрии связанного азота способствовало появление дешевой электроэнергии. Наиболее перспективным способом фиксации атмосферного азота в конце XIX в. считался дуговой, при помощи электрического разряда. Вскоре после строительства Ниагарской электростанции американцы неподалеку пустили (в 1902 г.) первый дуговой завод. Через три года в Норвегии вступила в строй дуговая установка, разработанная теоретиком и специалистом по изучению северного сияния X. Биркеландом и инженером-практиком С. Эйде. Заводы подобного типа получили широкое распространение; селитру, которую они выпускали, называли норвежской. Однако расход электроэнергии при этом процессе был чрезвычайно велик и составлял до 70 тыс. киловатт/час на тонну связанного азота, причем только 3% этой энергии использовалось непосредственно на фиксацию.

Через аммиак

Перечисленные выше способы фиксации азота были лишь подходами к методу, появившемуся незадолго до первой мировой войны. Это о нем американский популяризатор науки Э. Слоссон весьма остроумно заметил: «Всегда говорилось, что англичане господствуют на море, а французы – на суше, немцам же остается только воздух. К этой шутке немцы отнеслись как будто бы серьезно и принялись использовать воздушное царство для нападения на англичан и французов... Кайзер... обладал целым флотом цеппелинов и таким способом фиксации азота, который не был известен никакой другой нации. Цеппелины разрывались, как мешки с воздухом, но заводы, фиксирующие азот, продолжали работать и сделали Германию независимой от Чили не только в годы войны, но и в мирное время»... Речь идет о синтезе аммиака – основном процессе современной индустрии связанного азота.

Слоссон был не совсем прав, говоря о том, что способ фиксации азота в аммиак не был известен нигде, кроме Германии. Теоретические основы этого процесса были заложены французскими и английскими учеными. Еще в 1784 г. знаменитый К. Бертолле установил состав аммиака и высказал мысль о химическом равновесии реакций синтеза и разложения этого вещества. Через пять лет англичанином У. Остином была предпринята первая попытка синтеза NH3 из азота и водорода. И, наконец, французский химик А. Ле Шателье, отчетливо сформулировав принцип подвижного равновесия, первым синтезировал аммиак. При этом он применил высокое давление и катализаторы – губчатую платину и железо. В 1901 г. Ле Шателье запатентовал этот способ.

Исследования по синтезу аммиака в начале века проводили также Э. Перман и Г. Аткинс в Англии. В своих экспериментах эти исследователи в качестве катализаторов применяли различные металлы, в частности медь, никель и кобальт...

Но наладить синтез аммиака из водорода и азота в промышленных масштабах впервые удалось, действительно, в Германии. В этом заслуга известного химика Фрица Габера. В 1918 г. он был удостоен Нобелевской премии по химии.

Технология производства NH3, разработанная немецким ученым, очень сильно отличалась от других производств того времени. Здесь впервые был применен принцип замкнутого цикла с непрерывно действующей аппаратурой и утилизацией энергии. Окончательную разработку технологии синтеза аммиака завершил коллега и друг Габера К. Бош, который в 1931 г. также был удостоен Нобелевской премии – за развитие методов химического синтеза при высоких давлениях.

По пути природы

Синтез аммиака стал еще одной моделью природной фиксации элемента №7. Напомним, что микроорганизмы связывают азот именно в NH3. При всех достоинствах процесса Габера – Боша он выглядит несовершенным и громоздким по сравнению с природным!

«Биологическая фиксация атмосферного азота... была неким парадоксом, постоянным вызовом для химиков, своего рода демонстрацией недостаточности наших знаний». Эти слова принадлежат советским химикам М.Е. Вольпину и А.Е. Шилову, которые предприняли попытку фиксации молекулярного азота в мягких условиях.

Сначала были неудачи. Но в 1964 г. в Институте элементоорганических соединении АН СССР, в лаборатории Вольпина, было сделано открытие: в присутствии соединений переходных металлов – титана, ванадия, хрома, молибдена и железа – элемент №7 активируется и при обычных условиях образует комплексные соединения, разлагаемые водой до аммиака. Именно эти металлы служат и центрами фиксации азота в ферментах азотфиксаторов, и прекрасными катализаторами в производстве аммиака.

Вскоре после этого канадские ученые А. Аллен и К. Зеноф, исследуя реакцию гидразина N2H2 с треххлористым рутением, получили химический комплекс, в котором, опять же в мягких условиях, азот оказался связанным. Этот результат настолько противоречил обычным представлениям, что редакция журнала, куда исследователи послали свою статью с сенсационным сообщением, отказалась ее печатать. В дальнейшем советским ученым удалось в мягких условиях получить и азотсодержащие органические вещества. Пока еще рано говорить о промышленных способах мягкой химической фиксации атмосферного азота, однако, достигнутые успехи позволяют предвидеть надвигающуюся революцию в технологии связывания элемента №7.

Современной наукой не забыты и старые способы получения азотных соединений через окислы. Здесь главные усилия направлены на разработку технологических процессов, ускоряющих расщепление молекулы N2 на атомы. Наиболее перспективными направлениями окисления азота считают сжигание воздуха в специальных печах, применение плазмотронов, использование для этих целей пучка ускоренных электронов.

Чего бояться?

Сегодня нет оснований опасаться, что человечество когда-либо будет испытывать недостаток в соединениях азота. Промышленная фиксация элемента №7 прогрессирует невероятными темпами. Если в конце 60-х годов мировое производство связанного азота составляло 30 млн т., то к началу будущего века оно, по всей вероятности, достигнет миллиарда тонн!

Такие успехи не только радуют, но и вызывают опасения. Дело в том, что искусственная фиксация N2 и внесение в почву огромного количества азотсодержащих веществ – самое грубое и значительное вмешательство человека в естественный круговорот веществ. В наше время азотные удобрения не только вещества плодородия, но и загрязнители окружающей среды. Они вымываются из почвы в реки и озера, вызывают вредное цветение водоемов, разносятся воздушными потоками на дальние расстояния...

В подземные воды уходит до 13% азота, содержащегося в минеральных удобрениях. Азотные соединения, особенно нитраты, вредны для людей и могут быть причиной отравлений. Вот вам и кормилец-азот!

Всемирная организация здравоохранения (ВОЗ) приняла предельно допустимую концентрацию нитратов в питьевой воде: 22 мг/л для умеренных широт и 10 мг/л для тропиков. В СССР санитарные нормы регламентируют содержание нитратов в воде водоемов по «тропическим» меркам – не более 10 мг/л. Выходит, что нитраты средство «обоюдоострое»...

4 октября 1957 г. человечество еще раз вмешалось в круговорот элемента №7, запустив в космос «шарик», заполненный азотом, – первый искусственный спутник...

Менделеев об азоте

«Хотя деятельнейшую, т.е. наиболее легко и часто химически действующую часть окружающего нас воздуха, составляет кислород, но наибольшую массу его, судя как по объему, так и по весу, образует азот; а именно газообразный азот составляет более 3/4, хотя и менее 4/5 объема воздуха. А так как азот лишь немногим легче кислорода, то весовое содержание азота в воздухе составляет около 3/4 всей его массы. Входя в таком значительном количестве в состав воздуха, азот, по-видимому, не играет особо видной роли в атмосфере, химическое действие которой определяется преимущественно содержанием в ней кислорода. Но правильное представление об азоте получается только тогда, когда узнаем, что в чистом кислороде животные не могут долго жить, даже умирают, и что азот воздуха, хотя лишь медленно и мало-помалу, образует разнообразные соединения, часть которых играет важнейшую роль в природе, особенно в жизни организмов».

Где применяют азот

Азот – самый дешевый из всех газов, химически инертных в обычных условиях. Его широко применяют в химической технологии для создания неокислительных сред. В лабораториях в атмосфере азота хранят легко окисляющиеся соединения. Выдающиеся произведения живописи иногда (в хранилищах или при транспортировке) помещают в герметические футляры, заполненные азотом, – чтобы предохранить краски от влаги и химически активных компонентов воздуха.

Значительной бывает роль азота в металлургии и при металлообработке. Различные металлы в расплавленном состоянии реагируют на присутствие азота по-разному. Медь, например, абсолютно инертна по отношению к азоту, поэтому изделия из меди часто сваривают в струе этого газа. Магний, напротив, при горении на воздухе дает соединения не только с кислородом, но и с азотом. Так что для работы с изделиями из магния при высоких температурах азотная среда неприменима. Насыщение азотом поверхности титана придает металлу большую прочность и износостойкость – на ней образуется очень прочный и химически инертный нитрид титана. Эта реакция идет лишь при высоких температурах.

При обыкновенной температуре азот активно реагирует только с одним металлом – литием.

Наибольшее количество азота идет на производство аммиака.

Азотный наркоз

Распространенное мнение о физиологической инертности азота не совсем правильно. Азот физиологически инертен при обычных условиях.

При повышенном давлении, например при погружении водолазов, растет концентрация растворенного азота в белковых и особенно жировых тканях организма. Это приводит к так называемому азотному наркозу. Водолаз словно пьянеет: нарушается координация движений, мутится сознание. В том, что причина этого – азот, ученые окончательно убедились после проведения экспериментов, в которых вместо обычного воздуха в скафандр водолаза подавалась гелио-кислородная смесь. При этом симптомы наркоза исчезли.

Космический аммиак

Большие планеты солнечной системы Сатурн и Юпитер состоят, как полагают астрономы, частично из твердого аммиака. Аммиак замерзает при –78°C, а на поверхности Юпитера, например, средняя температура – 138°C.

Аммиак и аммоний

В большой семье азота есть странное соединение – аммоний NH4. В свободном виде он нигде не встречается, а в солях играет роль щелочного металла. Название «аммоний» предложил в 1808 г. знаменитый английский химик Хэмфри Дэви. Латинское слово ammonium когда-то означало: соль из Аммонии. Аммония – область в Ливии. Там находился храм египетского бога Аммона, по имени которого и называли всю область. В Аммонии издавна получали аммонийные соли (в первую очередь нашатырь), сжигая верблюжий навоз. При распаде солей получался газ, который сейчас называют аммиаком.

С 1787 г. (в том самом году, когда был принят термин «азот») комиссия по химической номенклатуре дала этому газу имя ammoniaque (аммониак). Русскому химику Я.Д. Захарову это название показалось слишком длинным, и в 1801 г. он исключил из него две буквы. Так получился аммиак.

Веселящий газ

Из пяти окислов азота два – окись (NO) и двуокись (NO2) – нашли широкое промышленное применение. Два других – азотистый ангидрид (N2O3) и азотный ангидрид (N2O5) – не часто встретишь и в лабораториях. Пятый – закись азота (N2O). Она обладает весьма своеобразным физиологическим действием, за которое ее часто называют веселящим газом.

Выдающийся английский химик Хэмфри Дэви с помощью этого газа устраивал специальные сеансы. Вот как описывал действие закиси азота один из современников Дэви: «Одни джентльмены прыгали по столам и стульям, у других развязались языки, третьи обнаружили чрезвычайную склонность к потасовке».

Свифт смеялся напрасно

Выдающийся писатель-сатирик Джонатан Свифт охотно издевался над бесплодием современной ему науки. В «Путешествиях Гулливера», в описании академии Лагадо, есть такое место: «В его распоряжении были две большие комнаты, загроможденные самыми удивительными диковинами; пятьдесят помощников работали под его руководством. Одни сгущали воздух в сухое плотное вещество, извлекая из него селитру...»

Сейчас селитра из воздуха – вещь абсолютно реальная. Аммиачную селитру NH4NO3 действительно делают из воздуха и воды.

Бактерии связывают азот

Идею о том, что некоторые микроорганизмы могут связывать азот воздуха, первым высказал русский физик П. Коссович. Русскому биохимику С.Н. Виноградскому первому удалось выделить из почвы один вид бактерий, связывающих азот.

Растения разборчивы

Дмитрий Николаевич Прянишников установил, что растение, если ему предоставлена возможность выбора, предпочитает аммиачный азот нитратному. (Нитраты – соли азотной кислоты).
Важный окислитель

Азотная кислота HNO3 – один из самых важных окислителей, применяемых в химической промышленности. Первым ее приготовил, действуя серной кислотой на селитру, один из крупнейших химиков XVII в. Иоганн Рудольф Глаубер.

Среди соединений, получаемых сейчас с помощью азотной кислоты, многие совершенно необходимые вещества: удобрения, красители, полимерные материалы, взрывчатые вещества.

Двойная роль

Некоторые азотсодержащие соединения, применяемые в агрохимии, выполняют двоякие функции. Например, цианамид кальция хлопкоробы применяют как дефолиант – вещество, вызывающее опадение листьев перед уборкой урожая. Но это соединение одновременно служит и удобрением.

Азот в ядохимикатах

Далеко не все вещества, в состав которых входит азот, способствуют развитию любых растений. Аминные соли феноксиуксусной и трихлорфеноксиуксусной кислот – гербициды. Первая подавляет рост сорняков на полях злаковых культур, вторая применяется для очистки земель под пашни – уничтожает мелкие деревья и кустарники.

Полимеры: от биологических до неорганических

Атомы азота входят в состав многих природных и синтетических полимеров – от белка до капрона. Кроме того, азот – важнейший элемент безуглеродных, неорганических полимеров. Молекулы неорганического каучука – полифосфонитрилхлорида – это замкнутые циклы, составленные из чередующихся атомов азота и фосфора, в окружении ионов хлора. К неорганическим полимерам относятся и нитриды некоторых металлов, в том числе и самое твердое из всех веществ – боразон.

Фосфор (P)
----------------------------------------------------

«...Да! Это была собака, огромная, черная, как смоль. Но такой собаки еще никто из нас, смертных, не видывал. Из ее отверстой пасти вырывалось пламя, глаза метали искры, по морде и загривку переливался мерцающий огонь. Ни в чьем воспаленном мозгу не могло возникнуть видение более страшное, более омерзительное, чем это адское существо, выскочившее на нас из тумана... Страшный пес, величиной с молодую львицу. Его огромная пасть все еще светилась голубоватым пламенем, глубоко сидящие дикие глаза были обведены огненными кругами.

Я дотронулся до этой светящейся головы и, отняв руку, увидел, что мои пальцы тоже засветились в темноте. Фосфор, – сказал я».

Узнали? Артур Конан-Дойл. «Собака Баскервилей».

Вот в какой скверной истории оказался замешан элемент №15.

Еще одна скверная история

Более трехсот лет отделяют нас от того момента, когда гамбургский алхимик Геннинг Бранд открыл новый элемент – фосфор. Подобно другим алхимикам, Бранд пытался отыскать эликсир жизни или философский камень, с помощью которых старики молодеют, больные выздоравливают, а неблагородные металлы превращаются в золото. Не забота о благе людском, а корысть руководила Брандом. Об этом свидетельствуют факты из истории единственного настоящего открытия, сделанного им.

В ходе одного из опытов он выпарил мочу, смешал остаток с углем, песком и продолжил выпаривание. Вскоре в реторте образовалось вещество, светившееся в темноте. Правда, kaltes Feuer (холодный огонь), или «мой огонь», как Бранд его называл, не превращал свинец в золото и не изменял облика старых людей, но то, что полученное вещество светилось без подогрева, было необычно и ново.

Этим свойством нового вещества Бранд не замедлил воспользоваться. Он стал показывать фосфор различным привилегированным лицам, получая от них подарки и деньги. Хранить тайну получения фосфора было нелегко, и вскоре Бранд продал ее дрезденскому химику И. Крафу. Число демонстраторов фосфора увеличилось, когда рецепт его изготовления стал известен И. Кункелю и К. Кирхмейеру. В 1680 г. независимо от предшественников новый элемент был получен знаменитым английским физиком и химиком Робертом Бойлем. Но вскоре Бойль умер, а его ученик А. Ганквиц изменил чистой науке и вновь возродил «фосфорную спекуляцию». Лишь в 1743 г. А. Маркграф отыскал более совершенный способ получения фосфора и опубликовал свои данные для всеобщего сведения. Это событие положило конец брандовскому бизнесу и послужило началом серьезного изучения фосфора и его соединений.

На первом, пятидесятилетнем этапе истории фосфора, кроме открытия Бойля, лишь одно событие отмечено историей науки: в 1715 г. Генсинг установил наличие фосфора в мозговой ткани. После опытов Маркграфа история элемента, приобретшего много лет спустя номер 15, стала историей многих больших открытий.

Хронология этих открытий

В 1769 г. Ю. Ган доказал, что в костях содержится много фосфора. То же самое подтвердил через два года знаменитый шведский химик К. Шееле, предложивший способ получения фосфора из золы, образующейся при обжиге костей.

Еще несколькими годами позже Ж.Л. Пруст и М. Клапрот, исследуя различные природные соединения, доказали, что фосфор широко распространен в земной коре, главным образом в виде фосфата кальция.

Больших успехов в изучении свойств фосфора достиг в начале 70-х годов XVIII в. великий французский химик Антуан Лоран Лавуазье. Сжигая фосфор с другими веществами в замкнутом объеме воздуха, Лавуазье доказал, что фосфор – самостоятельный элемент, а воздух имеет сложный состав и слагается по крайней мере из двух компонентов – кислорода и азота. «Таким образом он впервые поставил на ноги всю химию, которая в своей флогистической форме стояла на голове». Так Ф. Энгельс писал о работах Лавуазье в предисловии ко второму тому «Капитала».

В 1799 г. Дондональд доказал, что соединения фосфора необходимы для нормального развития растений.

В 1839 г. другой англичанин, Лауз, впервые получил суперфосфат – фосфорное удобрение, легко усвояемое растениями.

В 1847 г. немецкий химик Шреттер, нагревая белый фосфор без доступа воздуха, получил новую разновидность (аллотропную модификацию) элемента №15 – красный фосфор, а уже в XX в., в 1934 г., американский физик П. Бриджмен, изучая влияние высоких давлений на разные вещества, выделил похожий на графит черный фосфор. Таковы основные вехи в истории элемента №15. Теперь проследим, что последовало за каждым из этих открытий.

«В 1715 году Генсинг установил наличие фосфора в мозговой ткани... В 1769 году Ган доказал, что в костях содержится много фосфора».

Фосфор – аналог азота. Хотя физические и химические свойства этих элементов очень сильно различаются, есть у них и общее, в частности то, что оба эти элемента совершенно необходимы животным и растениям. Академик А.Е. Ферсман называл фосфор «элементом жизни и мысли», и это определение вряд ли можно отнести к категории литературных преувеличений. Фосфор обнаружен буквально во всех органах зеленых растений: в стеблях, корнях, листьях, но больше всего его в плодах и семенах. Растения накапливают фосфор и снабжают им животных.

В организме животных фосфор сосредоточен главным образом в скелете, мышцах и нервной ткани.

Из продуктов человеческого питания особенно богат фосфором желток куриных яиц.

Тело человека содержит в среднем около 1,5 кг элемента №15. Из этого количества 1,4 кг приходится на кости, около 130 г – на мышцы и 12 г – на нервы и мозг. Почти все важнейшие физиологические процессы, происходящие в нашем организме, связаны с превращениями фосфорорганических веществ. В состав костей фосфор входит главным образом в виде фосфата кальция. Зубная эмаль – это тоже соединение фосфора, которое по составу и кристаллическому строению соответствует важнейшему минералу фосфора апатиту Са5(PO4)3(F, Cl).

Естественно, что, как и всякий жизненно необходимый элемент, фосфор совершает в природе круговорот. Из почвы его берут растения, от растений этот элемент попадает в организмы человека и животных. В почву фосфор возвращается с экскрементами и при гниении трупов. Фосфоробактерии переводят органический фосфор в неорганические соединения.

Однако в единицу времени из почвы выводится значительно больше фосфора, чем поступает в почву. Мировой урожай сейчас ежегодно уносит с полей больше 3 млн т фосфора.

Естественно, что для получения устойчивых урожаев этот фосфор должен быть возвращен в почву, и потому нет ничего удивительного в том, что мировая добыча фосфоритной руды сейчас составляет более 100 млн т в год.

«...Пруст и Клапрот доказали, что фосфор широко распространен в земной коре, главным образом в виде фосфата кальция».

В земной коре фосфор встречается исключительно в виде соединений. Это главным образом малорастворимые соли ортофосфорной кислоты; катионом чаще всего служит нон кальция.

На долю фосфора приходится 0,08% веса земной коры. По распространенности он занимает 13-е место среди всех элементов. Фосфор содержится не менее чем в 190 минералах, из которых главнейшие: фторапатит – Са5(РO4)3F, гидроксилапатит Са5(РO4)3OH, фосфорит Са3(РO4)2 с примесями.

Реже встречаются вивианит Fе3(РO4)2 · 8Н2O, монацит (Се, La)PO4, амблигонит LaAl(PO4)F, трифилит Li(Fe, Mn)PO4 и еще реже ксенотим YPO4 и торбернит Сu(UO2)2[РO4]2 · 12Н2O.

Минералы фосфора делятся на первичные и вторичные. Из первичных особенно распространены апатиты, часто встречающиеся среди пород магматического происхождения. Эти минералы образовались в момент становления земной коры.

В отличие от апатитов фосфориты залегают среди пород осадочного происхождения, образовавшихся в результате отмирания живых существ. Это вторичные минералы.

В виде фосфидов железа, кобальта, никеля фосфор встречается в метеоритах. Разумеется, этот распространенный элемент есть и в морской воде (6·10–6%).

«Лавуазье доказал, что фосфор – самостоятельный химический элемент...»

Фосфор – неметалл (то, что раньше называли металлоид) средней активности. На наружной орбите атома фосфора находятся пять электронов, причем три из них не спарены. Поэтому он может проявлять валентности 3–, 3+ и 5+.

Для того чтобы фосфор проявлял валентность 5+, необходимо какое-либо воздействие на атом, которое бы превратило в не спаренные два спаренных электрона последней орбиты.

Фосфор часто называют многоликим элементом. Действительно, в разных условиях он ведет себя по-разному, проявляя то окислительные, то восстановительные свойства. Многоликость фосфора – это и его способность находиться в нескольких аллотропных модификациях.

Пожалуй, самая известная модификация элемента №15 – мягкий, как воск, белый или желтый фосфор. Это ее открыл Бранд, и благодаря ее свойствам элемент получил свое имя: по-гречески «фосфор» значит светящийся, светоносный. Молекула белого фосфора состоит из четырех атомов, построенных в форме тетраэдра. Плотность 1,83, температура плавления 44,1°C. Белый фосфор ядовит, легко окисляется. Растворим в сероуглероде, жидких аммиаке и SO2, бензоле, эфире. В воде почти не растворяется.

При нагревании без доступа воздуха выше 250°C белый фосфор превращается в красный. Это уже полимер, но не очень упорядоченной структуры. Реакционная способность у красного фосфора значительно меньше, чем у белого. Он не светится в темноте, не растворяется в сероуглероде, не ядовит (Всегда содержит небольшие количества белого фосфора, вследствие чего может оказаться ядовитым.). Плотность его намного больше, структура мелкокристаллическая.

Менее известны другие, еще более высокомолекулярные модификации фосфора – фиолетовый, коричневый и черный, отличающиеся одна от другой молекулярным весом и степенью упорядоченности макромолекул. Черный фосфор, впервые полученный П. Бриджменом в условиях больших давлений (200 тыс. атм. при температуре 200°C), скорее напоминает графит, чем белый или красный фосфор. Эти модификации – лабораторная экзотика и в отличие от белого и красного фосфора практического применения пока не нашли.

Кстати, о применениях элементарного фосфора; главные его потребители – производство спичек, металлургия, химические производства. В недавнем прошлом часть получаемого элементарного фосфора расходовалась на военных предприятиях, его использовали для приготовления дымовых е зажигательных составов.

Металлурги обычно стремятся избавиться от примеси фосфора в металле – он ухудшает механические свойства, но иногда фосфор вводят в сплавы умышленно. Это делается, когда нужно, чтобы при затвердевании металл немного расширился и точно воспринял очертания формы. Широко используется фосфор и в химии. Часть его идет на приготовление хлоридов фосфора, нужных при синтезе некоторых органических препаратов; стадия производства элементарного фосфора есть и в некоторых технологических схемах производства концентрированных фосфорных удобрений.

Теперь о его соединениях.

Фосфорный ангидрид P2O5 – превосходный осушитель, жадно поглощающий воду из воздуха и других веществ. Содержание P2O5 – основной критерий ценности всех фосфорных удобрений.

Фосфорные кислоты, в первую очередь ортофосфорная H3PO4, используются в основной химической промышленности. Соли фосфорных кислот – это прежде всего фосфорные удобрения (о них разговор особый) и фосфаты щелочных металлов, необходимые для производства моющих средств.

Галогениды фосфора (главным образом хлориды PCl3 и PCl5) используются в промышленности органического синтеза.

Из соединений фосфора с водородом наиболее известен фосфин PH3 – сильно ядовитый бесцветный газ с чесночным запахом.

Среди соединений фосфора особое место принадлежит фосфорорганическим соединениям. Большинство их обладает биологической активностью. Поэтому одни фосфорорганические соединения используются как лекарства, другие – как средства борьбы с сельскохозяйственными вредителями.

Самостоятельный класс веществ составили фосфонитрилхлориды – соединения фосфора с азотом и хлором. Мономер фосфонитрилхлорида способен к полимеризации. С ростом молекулярного веса меняются свойства веществ этого класса, в частности заметно уменьшается их растворимость в органических жидкостях. Когда молекулярный вес полимера достигает нескольких тысяч, получается каучукоподобное вещество – единственный пока каучук, в составе которого совсем нет углерода. Дальнейший рост молекулярного веса приводит к образованию твердых пластмассоподобных веществ. «Безуглеродный каучук» обладает значительной термостойкостью: он начинает разрушаться лишь при 350°C.

«В 1839 г. англичанин Лауз впервые получил суперфосфат – фосфорное удобрение, легко усвояемое растениями».

Чтобы растения могли усваивать фосфор, он должен находиться в составе растворимого соединения. Чтобы получить эти соединения, фосфат кальция и серную кислоту смешивают в таких соотношениях, чтобы на одну грамм-молекулу фосфата приходилось две грамм-молекулы кислоты. В результате взаимодействия образуются сульфат и растворимый дигидрофосфат кальция: Са3(РO4)2 + 2Н2SO4 → 2СаSO4 + Са(Н2PO4)2. Смесь этих двух солей известна под названием суперфосфата. В этой смеси сульфат кальция с точки зрения агрохимии – балласт, однако его обычно не отделяют, так как эта операция требует больших затрат и сильно удорожает удобрение. В простом суперфосфате содержится всего 14...20% Р2О5.

Более концентрированное фосфорное удобрение – двойной суперфосфат. Его получают при взаимодействии фосфата кальция с фосфорной кислотой:

Са3(РO4)2 + 4Н3РO4 → 3Са(H2PO4)2.

В двойном суперфосфате содержится 40...50% Р2O5. По сути, его правильнее было бы называть тройным: он в три раза богаче фосфором, чем простой суперфосфат.

Иногда в качестве фосфорного удобрения используется преципитат CaHPO4 · 2H2O, который получается при взаимодействии фосфорной кислоты с гидроокисью или с карбонатом кальция:

Са(OH)2 + Н3РO4 → СаHPO4 · 2Н2О.

2СаCO3 + 2Н3РO4 → 2СаHPO4 · 2Н2О + 2CO2.

В этом удобрении 30...35% Р2O5.

Фосфор содержат и некоторые комбинированные удобрения, например диамофос (NH4)2HPO4, содержащий также и азот.

С разведанными запасами фосфорного сырья в нашей стране, как и во всем мире, дело обстоит не совсем благополучно. Академик С.И. Вольфкович с трибуны IX Менделеевского съезда по общей и прикладной химии заявил:

«Если сырьевая база азотной промышленности – воздушный океан, вода и природный газ – не ограничивает масштабов нового строительства, а разведанные к настоящему времени залежи калийных солей обеспечивают развитие производства калийных удобрений более чем на тысячелетие, то изученных к настоящему времени запасов отечественного фосфорного сырья при намеченных больших объемах производства удобрений хватит всего на несколько десятилетий».

Это вовсе не значит, что человечеству грозит голод и урожаи год от года будут уменьшаться. Резервы есть. Много дополнительного фосфора можно будет получить при комплексной переработке минерального сырья, донных морских отложений и более детальной геологической разведке. Следовательно, особых оснований для пессимизма у нас пет, тем более что по учтенным запасам фосфорных руд СССР занимает первое место в мире. Мы располагаем крупнейшими месторождениями апатитов на Кольском полуострове и фосфоритов в Южном Казахстане и ряде других мест.

Но искать новые месторождения, разрабатывать способы получения фосфорных удобрений из более бедных руд необходимо уже сейчас. Это нужно для будущего, потому что фосфор – «элемент жизни и мысли» – будет необходим человечеству всегда.

Изотопы фосфора

Природный фосфор в отличие от подавляющего большинства элементов состоит только из одного изотопа 31Р. В ядерных реакциях синтезировано несколько короткоживущих радиоактивных изотопов элемента №15. Один из них – фосфор-30 оказался вообще первым изотопом, полученным искусственным путем. Это его получили в 1934 г. Фредерик и Ирен Жолио-Кюри при облучении алюминия альфа-частицами. Фосфор-30 имеет период полураспада 2,55 минуты и, распадаясь, излучает позитроны («положительные электроны»). Сейчас известны шесть радиоактивных изотопов фосфора. Наиболее долгоживущий из них 33Р имеет период полураспада 25 дней. Изотопы фосфора применяются главным образом в биологических исследованиях.

Начало суперфосфатной промышленности

Первое в мире промышленное производство суперфосфата было организовано в 1842 г. в Англии. В России подобные предприятия появились в 1868 и 1871 гг. До революции в нашей стране было построено всего шесть суперфосфатных заводов, их общая производительность не превышала 50 тыс. т в год. В годы первой мировой войны, иностранной интервенции и гражданской войны четыре завода из шести вышли из строя, и в 1918 г. в нашей стране было выпущено всего 2,8 тыс. т суперфосфата. А всего через 20 лет, в 1938 г., по производству фосфорных удобрений Советский Союз занял первое место в Европе и второе место в мире. Сейчас доля нашей страны в мировом производстве фосфоритной руды и фосфорных удобрений составляет примерно четвертую часть.

Свидетельствует Д.Н. Прянишников

«...Как бы правильно ни хранился и применялся навоз, он не может вернуть почве того, чего он сам не содержит, т.е. крупной доли фосфора, отчужденного из хозяйства в проданном зерне, костях животных, в молоке и пр.; таким образом, почва постепенно, но неуклонно теряет свой фосфор (или по крайней мере его усвояемую часть), и за известным пределом фосфор попадает в положение того «минимального фактора», которого наиболее недостает для получения хорошего урожая, как это совершенно правильно было подмечено еще Либихом». (Из статьи «О значении фосфатов для нашего земледелия и о расширении возможности непосредственного применения фосфоритов», 1924).

Апатиты заполярья

В 1926 г. А.Е. Ферсманом и его сотрудниками были открыты огромные запасы апатита на Кольском полуострове. Спустя много лет академик А.Е. Ферсман писал об этом месторождении: «...велений искристый апатит с серым нефелином образует сплошную стену в 100 м. На 25 км протягивается этот замечательный пояс хибинских тундр, огибая их кольцом. Исследования показали, что апатитовая руда уходит в глубину даже ниже поверхности океана, и около двух миллиардов тонн этих ценнейших ископаемых накоплено здесь в Хибинах, не имея себе равных нигде в мире». («Занимательная минералогия», 1937.) На базе этого месторождения был построен горнохимический комбинат «Апатит» им. С.М. Кирова. Незадолго до войны было открыто еще одно очень крупное месторождение фосфорного сырья – фосфориты Кара-Тау в Казахстане. Фосфориты есть и в других районах нашей страны, в частности в Подмосковье. Но лучшее сырье для производства фосфорных удобрений до сих пор дает апатитовый «пояс хибинских тундр».

Как выглядит апатит

Вновь обратимся к «Занимательной минералогии». «Апатит – это фосфорнокислый кальций, но внешний вид его такой разнообразный и странный, что недаром старые минералоги назвали его апатитом, что значит по-гречески «обманщик»: то это прозрачные кристаллики, до мелочей напоминающие берилл или даже кварц, то это плотные массы, неотличимые от простого известняка, то это радиально-лучистые шары, то порода зернистая и блестящая, как крупнозернистый мрамор».

Кто же первый?

Французский историк Ф. Гефер утверждает, что общепринятое мнение, будто фосфор впервые получен алхимиком Г. Брандом в 1669 г., неверно. По его данным, фосфор умели получать еще в XII в. арабские алхимики, причем технология получения фосфора у них была такая же, как у Бранда: выпаривание мочи и нагревание сухого остатка с углем и песком. Если так, то человечество знакомо с элементом №15 почти 800 лет.

Красный и фиолетовый

Самые известные модификации фосфора – белая и красная, обе они используются в промышленности. Прочие разновидности элемента №15 – фиолетовый, коричневый, черный фосфор – можно встретить только в лабораториях. Но фиолетовый фосфор стал известен людям намного раньше, чем красный. Русский ученый А.А. Мусин-Пушкин впервые получил его еще в 1797 г. В некоторых книгах можно встретить утверждение, что красный и фиолетовый фосфор – одно и то же. Но эти разновидности отличаются не только цветом. Кристаллы фиолетового фосфора крупнее. Красный фосфор получается при нагревании белого в замкнутом объеме уже при 250°C, а фиолетовый – только при 500°C.

«Светящийся монах»

Из воспоминаний академика С.И. Вольфковича: «Фосфор получался в электрической печи, установленной в Московском университете на Моховой улице. Так как эти опыты проводились тогда в нашей стране впервые, я не предпринял тех предосторожностей, которые необходимы при работе с газообразным фосфором – ядовитым, самовоспламеняющимся и светящимся голубоватым цветом элементом. В течение многих часов работы у электропечи часть выделяющегося газообразного фосфора настолько пропитала мою одежду и даже ботинки, что когда ночью я шел из университета по темным, не освещенным тогда улицам Москвы, моя одежда излучала голубоватое сияние, а из-под ботинок (при трении их о тротуар) высекались искры.

За мной каждый раз собиралась толпа, среди которой, несмотря на мои объяснения, немало было лиц, видевших во мне «новоявленного» представителя потустороннего мира. Вскоре среди жителей района Моховой и по всей Москве из уст в уста стали передаваться фантастические рассказы о «светящемся монахе»...

Чудеса без чудес

Церковь не раз пользовалась белым фосфором для одурачивания верующих. Известны, как минимум, два вида «чудес», к которым причастно это вещество. Чудо первое: свеча, загорающаяся сама. Делается это так: на фитиль наносят раствор фосфора в сероуглероде, растворитель довольно быстро испаряется, а оставшиеся на фитиле крупинки фосфора окисляются кислородом воздуха и самовоспламеняются. Чудо второе: «божественные» надписи, вспыхивающие на стенах. Тот же раствор, те же реакции. Если раствор достаточно насыщен, то надписи сначала светятся, а затем вспыхивают и исчезают.

Фосфорорганика и жизнь

О роли фосфорорганических соединений в важнейших биохимических реакциях организма написаны многие тома. В любом учебнике биохимии эти вещества не только многократно упоминаются, но и подробно описываются. Без фосфорорганических соединений не мог бы идти процесс обмена углеводов в ткани мозга. Фосфорсодержащий фермент фосфорилаза способствует не только распаду, но и синтезу полисахаридов в мозгу. В процессе окисления углеводов в ткани мозга важную роль играют дифосфо-пиридиннуклеотид и неорганический фосфат. Другой важнейший процесс – сокращение мышц поддерживается энергией, выделяющейся при реакциях с участием аденозинфосфатов. При сокращении мышцы молекула аденозинтрифосфата (АТФ) распадается на аденозиндифосфат и неорганическую фосфорную кислоту. При этом освобождается много энергии (8...11 ккал/моль). О важнейшей роли этих веществ свидетельствует и тот факт, что в мышечной ткани всегда поддерживается постоянный уровень АТФ.

_________________
Я с вами не ругаюсь и не спорю. Я просто подробно объясняю, почему я прав.


 Профиль Найти сообщения пользователя Галерея  
Ответить с цитатой
СообщениеДобавлено: 28.03.08 20:48
Заголовок сообщения: Re: NPK и Ca
Аватара пользователя

Регистрация: 08.06.2003
Сообщения: 2391
Калий (K)
----------------------------------------------------

Человечество знакомо с калием больше полутора веков. В лекции, прочитанной в Лондоне 20 ноября 1807 г., Хэмфри Дэви сообщил, что при электролизе едкого кали он получил «маленькие шарики с сильным металлическим блеском... Некоторые из них сейчас же после своего образования сгорали со взрывом». Это и был калий.

Калий – замечательный металл. Замечателен он не только потому, что режется ножом, плавает в воде, вспыхивает на ней со взрывом и горит, окрашивая пламя в фиолетовый цвет. И не только потому, что этот элемент – один из самых активных химически. Все это можно считать естественным, потому что соответствует положению щелочного металла калия в таблице Менделеева. Калий замечателен своей незаменимостью для всего живого и примечателен как всесторонне «нечетный» металл.

Обратите внимание: его атомный номер 19, атомная масса 39, во внешнем электронном слое – один электрон, валентность 1+. Как считают химики, именно этим объясняется исключительная подвижность калия в природе. Он входит в состав нескольких сотен минералов. Он находится в почве, в растениях, в организмах людей и животных. Он – как классический Фигаро: здесь – там – повсюду.

Калий и почва

Вряд ли можно объяснить случайностью или прихотью лингвистов тот факт, что в русском языке одним словом обозначаются и сама наша планета, и ее верхний слой – почва. «Земля-матушка», «земля-кормилица» – это, скорее, о почве, чем о планете в целом...

Но что такое почва?

Самостоятельное и весьма своеобразное природное тело. Оно образуется из поверхностных слоев разнообразных горных пород под действием воздуха, воды, температурных перепадов, жизнедеятельности всевозможных обитателей Земли. Ниже, под почвой, скрыты так называемые материнские горные породы, сложенные из различных минералов. Они постепенно разрушаются и пополняют «запасы» почвы.

А в почве, помимо чисто механического, постоянно происходит и другое разрушение. Его называют химическим выветриванием. Вода и углекислый газ (в меньшей мере другие вещества) постепенно разрушают минералы.

Почти 18% веса земной коры приходится на долю калийсодержащего минерала – ортоклаза. Это двойная соль кремневой кислоты K2Al2Si6O16 или K2O · Al2O3 · 6SiO2. Вот что происходит с ортоклазом в результате химического выветривания:

К2О · Аl2O3 · 6SiO2 + 2Н2О + CO2 → K2CO3 + Al2O3 · 2SiO2 · 2Н2O + 4SiO2.

Ортоклаз превращается в каолин (разновидность глины), песок и поташ. Песок и глина идут на построение минерального костяка почвы, а калий, перешедший из ортоклаза в поташ, «раскрепощается», становится доступным для растений. Но не весь сразу.

В почвенных водах молекулы К2CO3 диссоциируют: К2CO3 ↔ K+ + KCO–3 ↔ 2K+ + CO2–3. Часть ионов калия остается в почвенном растворе, который для растений служит источником питания. Но большая часть ионов калия поглощается коллоидными частицами почвы, откуда корням растений извлечь их довольно трудно. Вот и получается, что, хотя калия в земле много, часто растениям его не хватает.

Из-за того, что комочки почвы «запирают» большую часть калия, содержание этого элемента в морской воде почти в 50 раз меньше, чем натрия. Подсчитано, что из тысячи атомов калия, освобождающихся при химическом выветривании, только два достигают морских бассейнов, а 998 остаются в почве. «Почва поглощает калий, и в этом ее чудодейственная сила», – писал академик А.Е. Ферсман.

Калий и растение

Калий содержится во всех растениях. Отсутствие калия приводит растение к гибели. Почти весь калий находится в растениях в ионной форме – К+. Часть ионов находится в клеточном соке, другая часть поглощена структурными элементами клетки.

Ионы калия участвуют во многих биохимических процессах, происходящих в растении. Установлено, что в клетках растений эти ионы находятся главным образом в протоплазме. В клеточном ядре они не обнаружены. Следовательно, в процессах размножения и в передаче наследственных признаков калий не участвует. Но и без этого роль калия в жизни растения велика и многообразна.

Калий входит и в плоды, и в корни, и в стебли, и в листья, причем в вегетативных органах его, как правило, больше, чем в плодах. Еще одна характерная особенность: в молодых растениях больше калия, чем в старых. Замечено также, что по мере старения отдельных органов растений ионы калия перемещаются в точки наиболее интенсивного роста.

При недостатке калия растения медленнее растут, их листья, особенно старые, желтеют и буреют по краям, стебель становится тонким и непрочным, а семена теряют всхожесть.

Установлено, что ионы калия активизируют синтез органических веществ в растительных клетках. Особенно сильно влияют они на процессы образования углеводов. Если калия не хватает, растение хуже усваивает углекислый газ, и для синтеза новых молекул углеводов ему недостает углеродного «сырья». Одновременно усиливаются процессы дыхания, и сахара, содержащиеся в клеточном соке, окисляются. Таким образом, запасы углеводов в растениях, оказавшихся на голодном пайке (по калию), не пополняются, а расходуются. Плоды такого растения – это особенно заметно на фруктах – будут менее сладкими, чем у растений, получивших нормальную дозу калия. Крахмал – тоже углевод, поэтому и на его содержание в плодах сильно влияет калий.

Но и это не все. Растения, получившие достаточно калия, легче переносят засуху и морозные зимы. Это объясняется тем, что калий влияет на способность коллоидных веществ растительных клеток поглощать воду и набухать. Не хватает калия – клетки хуже усваивают и удерживают влагу, сжимаются, отмирают.

Ионы калия влияют и на азотный обмен веществ. При недостатке калия в клетках накапливается избыток аммиака. Это может привести к отравлению и гибели растения.

Уже упоминалось, что калий влияет и на дыхание растений, а усиление дыхания сказывается не только на содержании углеводов. Чем интенсивнее дыхание, тем активнее идут все окислительные процессы, и многие органические вещества превращаются в органические кислоты. Избыток кислот может вызвать распад белков. Продукты этого распада – весьма благоприятная среда для грибков и бактерий. Вот почему при калийном голодании растения намного чаще поражаются болезнями и вредителями. Фрукты и овощи, содержащие продукты распада белков, плохо переносят транспортировку, их нельзя долго хранить.

Одним словом, хочешь получать вкусные и хорошо сохраняющиеся плоды – корми растение калием вволю. А для зерновых калий важен еще по одной причине: он увеличивает прочность соломы и тем самым предупреждает полегание хлебов...

Калийные удобрения

Растения ежегодно извлекают из почвы большое количество калия.

Самое дешевое (фактически даровое) и в то же время прекрасное по качеству калийное удобрение – печная зола. В ней калий находится в виде поташа К2CO3. Состав золы различных растений далеко не одинаков. Больше всего калия в золе подсолнечника – 36,3% К2О (содержание калия в калийных удобрениях принято пересчитывать на K2O). В золе дров окиси калия значительно меньше – от 3,2% (еловые дрова) до 13,8% (березовые дрова). Еще меньше калия в золе торфа.

Конечно, одной золой калийный голод растений не утолить. Самым важным калийным удобрением стали природные калийные соли, в первую очередь сильвинит и каинит. Сильвинит – очень распространенный минерал. Его состав обозначают формулой mKCl · nNaCl. Кроме хлоридов натрия и калия, в нем есть примеси солей кальция, магния и других элементов. Обычно в сильвините 14...18% К2O. В каините KCl · MgSO4 · 3H2O окиси калия меньше – 10...12%.

Значительную часть природных калийных солей перерабатывают в технический продукт – хлористый калий (содержание калия в пересчете на K2O 50...62%).

Из сильвинита хлористый калий получают методами галургии или флотации. Первый основан на различной растворимости KCl и NaCl в воде при повышенных температурах. Второй – на разной смачиваемости этих веществ.

Первый метод используется шире. При нормальной температуре растворимость хлоридов калия и натрия почти одинакова. С повышением температуры растворимость NaCl почти не меняется, а растворимость KCl сильно возрастает. На холоде готовят насыщенный раствор обеих солей, затем его нагревают и обрабатывают им сильвинит. При этом раствор дополнительно насыщается хлористым калием, а часть поваренной соли вытесняется из раствора, выпадает в осадок и отделяется фильтрованием. Раствор охлаждают, и из него выкристаллизовывается избыточный хлористый калий. Кристаллы отделяют на центрифугах и сушат, а маточный раствор идет на обработку новой порции сильвинита.

Технический хлористый калий применяют и самостоятельно и в смеси с природными калийными солями.

В качестве удобрения используется также более дорогой, но не гигроскопичный и не слеживающийся сульфат калия K2SО4. Это удобрение можно применять на любых почвах. А ионы хлора, вносимые хлористым калием, для некоторых почв явно нежелательны. Противопоказаны они и некоторым растениям. Избыток ионов Сl– снижает содержание крахмала в клубнях картофеля, ухудшает качество льняных волокон, а персики, виноград и цитрусовые делает более кислыми.

Таким образом, удобряя землю хлористым калием, мы одновременно делаем все, чтобы улучшить и... ухудшить качество будущих плодов. Последнего можно избежать, если применять наиболее рациональные, химически обоснованные способы внесения калийных солей.

Ионы хлора в отличие от ионов калия почвой не поглощаются: они легко вымываются грунтовыми водами и уносятся в нижние горизонты. Поэтому, чтобы сохранить в почве калий, но убрать из нее хлор, нужно хлорсодержащие калийные удобрения вносить в почву осенью. Пока семена прорастут и корневая система начнет усваивать ионы из почвы, осенние дожди и талые воды успеют унести ионы хлора вглубь.

Кстати, любое калийное удобрение нужно не просто разбрасывать равномерно по полю, а заделывать его плугом на глубину пахоты – так намного эффективнее.

В сельскохозяйственной практике принято вносить от 30 до 90 кг K2O на гектар посева. Но эти дозы весьма условны, поскольку потребность в калийных удобрениях определяется не только составом почвы, но и тем, какая культура на этом поле посеяна. Свекле, картофелю, бобовым культурам, подсолнечнику, гречихе нужно больше калия, нежели пшенице, ржи, ячменю.

Агрономы считают, что при благоприятных условиях один килограмм К2О в среднем дает такие прибавки урожая: зерна – от 3 до 8 кг, картофеля – 35 кг, сахарной свеклы – 40 кг.

В нашей стране находятся самые богатые в мире месторождения калийных солей (район Соликамска – Березняков). В 1975 г. сельское хозяйство страны получило более 12 млн т калийных удобрений. Это в 12 раз больше, чем в 1950 г., и в 2,6 раза больше, чем в 1965 г.

Калий – человеку

Собственно, все, о чем рассказано выше, – тоже на тему «калий – человеку». А здесь коротко – о биологической роли элемента №19 в жизни наиболее сложного из живых организмов Земли.

Установлено, что соли калия не могут быть заменены в организме человека никакими другими солями. В основном калий содержится в крови и протоплазме клеток. Богаты калием печень и селезенка. Значительна роль этого элемента в регулировании деятельности ферментов.

Нельзя забывать еще об одной роли калия в пашей жизни. Природный калий состоит из трех изотопов: двух стабильных – 39К и 41К и одного радиоактивного – 40К с периодом полураспада около 1,3 млрд лет. Этот изотоп содержится в живых организмах и своим излучением вносит значительный вклад в общую сумму естественного (фонового) облучения...

Организм ребенка, как и молодое растение, требует больше калия, чем организм взрослого человека. Суточная потребность в калии у ребенка составляет 12...13 мг на 1 кг веса, а у взрослого – 2...3 мг, т.е. в 4...6 раз меньше.

Большую часть необходимого ему калия человек получает из пищи растительного происхождения. Недостаток калия оказывается на разных системах и органах, а также на обмене веществ.

Видимо, не очень преувеличивал Александр Евгеньевич Ферсман, написавший в одной из своих книг: «калий – основа жизни».

Встреча с калием?

Если на складе или на товарной станции вы увидите стальные ящики с надписями: «Огнеопасно!», «От воды взрывается», то весьма вероятно, что вы встретились с калием.

Много предосторожностей предпринимают при перевозке этого металла. Поэтому, вскрыв стальной ящик, вы не увидите калия, а увидите тщательно запаянные стальные банки. В них – калий и инертный газ – единственная безопасная для калия среда. Большие партии калия перевозят в герметических контейнерах под давлением инертного газа, равным 1,5 атм.

Зачем нужен металлический калий?

Металлический калий используют как катализатор в производстве некоторых видов синтетического каучука, а также в лабораторной практике. В последнее время основным применением этого металла стало производство перекиси калия К2О2, используемой для регенерации кислорода. Сплав калия с натрием служит теплоносителем в атомных реакторах, а в производстве титана – восстановителем.

Из соли и щелочи

Получают калий чаще всего в обменной реакции расплавленных едкого кали и металлического натрия: KOH + Na → NaOH + К. Процесс идет в ректификационной колонне из никеля при температуре 380...440°C. Подобным образом получают элемент №19 и из хлористого калия, только в этом случае температура процесса выше – 760...800°C. При такой температуре и натрий, и калий превращаются в пар, а хлористый калий (с добавками) плавится. Пары натрия пропускают через расплавленную соль и конденсируют полученные пары калия. Этим же способом получают и сплавы натрия с калием. Состав сплава в большой мере зависит от условий процесса.

Как быть если...

Вы впервые имеете дело с металлическим калием.

Необходимо помнить о высочайшей реакционной способности этого металла, о том, что калий воспламеняется от малейших следов воды. Работать с калием обязательно в резиновых перчатках и защитных очках, а лучше – в маске, закрывающей все лицо. С большими количествами калия работают в специальных камерах, заполненных азотом или аргоном. (Разумеется, в специальных скафандрах.)

А если калий все-таки воспламенился, его тушат не водой, а содой или поваренной солью.

Есть ли в растворе ионы калия?

Выяснить это несложно. Проволочное колечко опустите в раствор, а затем внесите в пламя газовой горелки. Если калий есть, пламя окрасится в фиолетовый цвет, правда, не в такой яркий, как желтый цвет, придаваемый пламени соединениями натрия.

Сложнее определить, сколько калия в растворе. Нерастворимых в воде соединений у этого металла немного. Обычно калий осаждают в виде перхлората – соли очень сильной хлорной кислоты HClО4. Кстати, перхлорат калия – очень сильный окислитель и в этом качестве применяется в производстве некоторых взрывчатых веществ и ракетных топлив.

Для чего нужен цианистый калий?

Для извлечения золота и серебра из руд. Для гальванического золочения и серебрения неблагородных металлов. Для получения многих органических веществ. Для азотирования стали – это придает ее поверхности большую прочность.

К сожалению, это очень нужное вещество чрезвычайно ядовито. А выглядит KCN вполне безобидно: мелкие кристаллы белого цвета с коричневатым или серым оттенком.

Что такое хромпик?

Точнее – хромпик калиевый. Это оранжевые кристаллы состава К2Сr2О7. Хромпик используют в производстве красителей, а его растворы – для «хромового» дубления кож, а также в качестве протравы при окраске и печатании тканей. Раствор хромпика в серной кислоте – хромовая смесь, которую во всех лабораториях применяют для мытья стеклянной посуды.

Зачем нужно едкое кали?

В самом деле, зачем? Ведь свойства этой щелочи и более дешевого едкого натра практически одинаковы. Разницу между этими веществами химики обнаружили лишь в XVIII в. Самое заметное различие между NaOH и KOH в том, что едкое кали в воде растворяется еще лучше, чем едкий натр. KOH получают электролизом растворов хлористого калия. Чтобы примесь хлоридов была минимальной, используют ртутные катоды. А нужно это вещество прежде всего как исходный продукт для получения различных солей калия. Кроме того, без едкого кали не обойтись в производстве жидких мыл, некоторых красителей и органических соединении. Раствор едкого кали используется в качестве электролита в щелочных аккумуляторах.

Селитра или селитры?

Правильнее – селитры. Это общее название азотнокислых солей щелочных и щелочноземельных металлов. Если же говорят просто «селитра» (не «натриевая» или «кальциевая» или «аммиачная», а просто – «селитра»), то имеют в виду нитрат калия. Этим веществом человечество пользуется уже больше тысячи лет – для получения черного пороха. Кроме того, селитра – первое двойное удобрение: из трех важнейших для растений элементов в ней есть два – азот и калий. Вот как описал селитру Д.И. Менделеев в «Основах химии»:

«Селитра представляет бесцветную соль, имеющую особый прохладительный вкус. Она легко кристаллизуется длинными, по бокам бороздчатыми, ромбическими, шестигранными призмами, оканчивающимися такими же пирамидами. Ее кристаллы (уд. вес 1,93) не содержат воды. При слабом накаливании (339°) селитра плавится в совершенно бесцветную жидкость. При обыкновенной температуре в твердом виде КNO3 малодеятельная и неизменна, но при возвышенной температуре она действует как весьма сильное окисляющее средство, потому что может отдать смешанным с нею веществам значительное количество кислорода. Брошенная на раскаленный уголь селитра производит быстрое его горение, а механическая смесь ее с измельченным углем загорается от прикосновения с накаленным телом и продолжает сама собою гореть. При этом выделяется азот, а кислород селитры идет на окисление угля, вследствие чего и получаются углекалиевая соль (Имеется в виду поташ.) и углекислый газ...

В химической практике и технике селитра употребляется во многих случаях как окислительное средство, действующее при высокой температуре. На этом же основано применение ее для обыкновенного пороха, который есть механическая смесь мелко измельченных: серы, селитры и угля».

Где и для чего применяются прочие соли калия?

Бромистый калий KBr – в фотографии, чтобы предохранить негатив или отпечаток от вуали.

Йодистый калий KI – в медицине и как химический реактив. Фтористый калий KF – в составе металлургических флюсов и для введения фтора в органические соединения.

Углекислый калий (поташ) К2CO3 – в стекольном и мыловаренном производствах, а так же кик удобрение.

Фосфаты калия, в частности К4Р2О7 и К5Р3О10, – как компоненты моющих средств.

Хлорат калия (бертолетова соль) КClO3 – в спичечном производстве и пиротехнике.

Кремнефтористый калий K2SiF6 – как добавка к шихте при извлечении редкоземельных элементов из минералов.

Железистосинеродистый калий (желтая кровяная соль) K4Fe(CN)6 · 3Н2О – как протрава при крашении тканей и в фотографии.

Почему калий назвали калием?

Слово это арабского происхождения. По-арабски, «аль-кали» – зола растений. Впервые калии получен из едкого кали, а едкое кали – из поташа, выделенного из золы растений... Впрочем, в английском и других европейских языках сохранилось название potassium, данное калию его первооткрывателем X. Дэви. Как нетрудно догадаться, эта слово берет начало от слова «поташ».

В русскую химическую номенклатуру название «калий» введено в 1831 г. Г.И. Гессом.


Кальций (Ca)
----------------------------------------------------

Кальций – один из самых распространенных элементов на Земле. В природе его очень много: из солей кальция образованы горные массивы и глинистые породы, он есть в морской и речной воде, входит в состав растительных и животных организмов.

Кальций постоянно окружает горожан: почти все основные стройматериалы – бетон, стекло, кирпич, цемент, известь – содержат этот элемент в значительных количествах.

Даже пролетая в самолете на многокилометровой высоте, мы не избавляемся от постоянного соседства с элементом №20. Если, допустим, в самолете 100 человек, то, значит, этот самолет несет на борту примерно 150 кг кальция – в организме каждого взрослого человека не меньше килограмма элемента №20. Не исключено, что во время полета количество кальция вблизи нас намного больше: известно, что сплавы кальция с магнием применяются в самолетостроении, и потому не исключено, что в самолете есть не только «органический», но и «собственный» кальций. Словом, от кальция – никуда, и без кальция тоже.

Кальций – элементарный

Несмотря на повсеместную распространенность элемента №20, даже химики и то не все видели элементарный кальций. А ведь этот металл и внешне и по поведению совсем непохож на щелочные металлы, общение с которыми чревато опасностью пожаров и ожогов. Его можно спокойно хранить на воздухе, он не воспламеняется от воды. Механические свойства элементарного кальция не делают его «белой вороной» в семье металлов: по прочности и твердости кальций превосходит многие из них; его можно обтачивать на токарном станке, вытягивать в проволоку, ковать, прессовать.

И все-таки в качестве конструкционного материала элементарный кальций почти не применяется. Для этого он слишком активен. Кальций легко реагирует с кислородом, серой, галогенами. Даже с азотом и водородом при определенных условиях он вступает в реакции. Среда окислов углерода, инертная для большинства металлов, для кальция – агрессивная. Он сгорает в атмосфере CO и CO2.

Естественно, что, обладая такими химическими свойствами, кальций не может находиться в природе в свободном состоянии. Зато соединения кальция – и природные и искусственные – приобрели первостепенное значение. О них (хотя бы самых важных) стоит рассказать подробнее.

Кальций – углекислый

Карбонат кальция СаCO3 – одно из самых распространенных на Земле соединений. Минералы на основе СаCO3 покрывают около 40 млн км2 земной поверхности. Мел, мрамор, известняки, ракушечники – все это СаCO3 с незначительными примесями, а кальцит – чистый СаCO3.

Самый важный из этих минералов – известняк. (Правильнее говорить не об известняке, а об известняках: известняки разных месторождений отличаются по плотности, составу и количеству примесей.) Известняки есть практически везде. В европейской части СССР известняки встречаются в отложениях почти всех геологических возрастов. Ракушечники – известняки органического происхождения – особенно распространены на северном побережье Черного моря. Знаменитые Одесские катакомбы – это бывшие каменоломни, в которых добывали ракушечник. Из известняков главным образом сложены и западные склоны Урала.

В чистом виде известняки – белого или светло-желтого цвета, но примеси придают им более темную окраску.

Наиболее чистый СаCOз образует прозрачные кристаллы известкового или исландского шпата, широко применяемого в оптике. А обычные известняки используются очень широко – почти во всех отраслях народного хозяйства.

Больше всего известняка идет на нужды химической промышленности. Он незаменим в производстве цемента, карбида кальция, соды, всех видов извести (гашеной, негашеной, хлорной), белильных растворов, цианамида кальция, известковой воды и многих других полезных веществ.

Значительное количество известняка расходует и металлургия – в качестве флюсов.

Без известняка не обходится ни одно строительство. Во-первых, из него самого строят, во-вторых, из известняка делают многие строительные материалы.

Известняками (щебенкой) укрепляют дороги, известняками (в виде порошка) уменьшают кислотность почв. В сахарной промышленности известняк используют для очистки свекловичного сока.

Другая разновидность углекислого кальция – мел. Мел – это не только зубной порошок и школьные мелки. Его используют в бумажной и резиновой промышленности – в качестве наполнителя, в строительстве и при ремонте зданий – для побелки.

Третья разновидность карбоната кальция – мрамор – встречается реже. Считается, что мрамор образовался из известняка в давние геологические эпохи. При смещениях земной коры отдельные залежи известняка оказывались погребенными под слоями других пород. Под действием высокого давления и температуры там происходил процесс перекристаллизации, и известняк превращался в более плотную кристаллическую породу – мрамор.

Естественный цвет мрамора – белый, но чаще всего различные примеси окрашивают его в разнообразные цвета. Чистый белый мрамор встречается не часто и идет в основном в мастерские скульпторов. Из менее ценных сортов белого мрамора делают распределительные щиты и панели в электротехнике. В строительстве мрамор (всех цветов и оттенков) используют не столько как конструкционный, сколько как облицовочный материал.

И, чтобы покончить с углекислым кальцием, несколько слов о доломите – важном огнеупорном материале и сырье для производства цемента.

Это двойная магние-кальциевая соль угольной кислоты, ее состав – СаCO3 · MgCO3.

Кальций – сернокислый

Сульфат кальция СаSO4 тоже широко распространен в природе. Известный минерал гипс – это кристаллогидрат СаSO4 · 2Н2О. Как вяжущее гипс используют уже много веков, чуть ли не со времен египетских пирамид. Но природному гипсу (гипсовому камню) несвойственна способность твердеть на воздухе и при этом скреплять камни.

Это свойство гипс приобретает при обжиге.

Если природный гипс прокалить при температуре не выше 180°C, он теряет три четверти связанной с ним воды. Получается кристаллогидрат состава CaSО4 · 0,5H2O. Это алебастр, или жженый гипс, который и используется в строительстве. Помимо вяжущих свойств у жженого гипса есть еще одно полезное свойство. Затвердевая, он немного увеличивается в объеме. Это позволяет получать хорошие слепки из гипса. В процессе твердения жженого гипса, смешанного с водой (гипсового теста), полторы молекулы воды, потерянные при обжиге, присоединяются, и снова получается гипсовый камень CaSO4 · 2H2O.

Если обжиг гипсового камня вести при температуре выше 500°C, получается безводный сернокислый кальций – «мертвый гипс». Он не может быть использовал в качестве вяжущего.

«Оживить» мертвый гипс можно. Для этого нужно прокалить его при еще более высоких температурах – 900...1200°C. Образуется так называемый гидравлический гипс, который, будучи замешанным с водой, вновь дает затвердевающую, массу, очень прочную и стойкую к внешним воздействиям.

Кальций – фосфорнокислый

Кальциевая соль ортофосфорной кислоты – основной компонент фосфоритов и апатитов. Эти минералы (тоже достаточно распространенные) – сырье для производства фосфорных удобрений и некоторых других химических продуктов. Поскольку полезнейшая часть фосфоритов и апатитов – не кальций, а фосфор, мы не будем подробно рассказывать о них, отослав читателя к статье об элементе №15. Упомянем только, что кальциевые соли фосфорных кислот, прежде всего трикальцийфосфат Са3(РO4)2, всегда есть в организмах людей и животных. Са3(РO4)2 – главный «конструкционный материал» наших костей.

Кальций – хлористый

Эта соль кальция встречается в природе намного реже, чем карбонат, сульфат или фосфаты кальция. Ее получают как побочный продукт в производстве соды аммиачным способом. Природный хлористый кальций это обычно кристаллогидрат СаСl2 · 6Н2O, который при нагревании теряет сначала четыре молекулы воды, а затем и остальные.

Безводный хлористый кальций сильно гигроскопичен, его применяют для сушки жидкостей и газов.

Хлористый кальций хорошо растворяется в воде. Если полить таким раствором грунтовую или щебеночную дорогу, она останется влажной намного дольше, чем после поливки водой. Это происходит потому, что упругость пара над раствором хлористого кальция очень мала; такой раствор поглощает влагу из воздуха и поэтому долго не высыхает.

Другое применение этой соли связано с низкими температурами замерзания растворов хлористого кальция. Эти растворы используют в холодильных системах. А смеси этой соли со снегом или мелко истолченным льдом плавятся при температурах намного ниже нуля. Точка плавления холодильной смеси состава 58,8% CaCl2 · 6Н2О и 41,2% снега минус 55°C.

Хлористый кальций широко применяют и в медицине. В частности, внутривенные инъекции растворов CaCl2 снимают спазмы сердечно-сосудистой системы, улучшают свертываемость крови, помогают бороться с отеками, воспалениями, аллергией. Растворы хлористого кальция врачи прописывают не только внутривенно, но и просто как внутреннее лекарство. Хлорид кальция стал также одним из компонентов витамина B15.

Кальций – фтористый

В отличие от CaCl2 и других галогенидов кальция эта соль практически нерастворима в воде. Фтористый кальций входит в состав апатита, там это бесполезная примесь. Зато чистый кристаллический дифторид кальция – вещество очень полезное. Это один из главных металлургических флюсов – веществ, помогающих отделять металлы от пустой породы. В этом качестве фтористый кальций используют очень давно, и не случайно одно из названий этого минерала – плавиковый шпат. Плавиковый – от «плавить».

Иногда в природе встречаются крупные, весом до 20 кг, абсолютно прозрачные кристаллы этой соли. У них другое минералогическое название – флюорит. Такие кристаллы представляют чрезвычайную ценность для оптики, потому что они пропускают ультрафиолетовые и инфракрасные лучи намного лучше, чем стекло, кварц или вода. Спрос на кристаллы флюорита намного превышает запасы разведанных месторождений, и не случайно флюорит стали получать в промышленных масштабах искусственным путем.

Искусственным путем...

Природные соединения кальция не всегда и не во всем удовлетворяют человека. Поэтому многие из них превращают в другие вещества. Некоторые соединения кальция, получаемые искусственным путем, стали даже более известными и привычными, чем известняки или гипс. Так, гашеную Са(OH)2 и негашеную СаО известь применяли еще строители древности.

Цемент – это тоже соединение кальция, полученное искусственным путем. Сначала обжигают смесь глины или песка с известняком и получают клинкер, который затем размалывают в тонкий серый порошок. О цементе (вернее, о цементах) можно рассказывать очень много, это тема самостоятельной статьи.

То же самое относится и к стеклу, в состав которого тоже обычно входит элемент №20.

А карбид кальция – вещество, открытое случайно при испытании новой конструкции печи! Еще недавно карбид кальция CaCl2 использовали главным образом для автогенной сварки и резки металлов. При взаимодействии карбида с водой образуется ацетилен, а горение ацетилена в струе кислорода позволяет получать температуру почти 3000°C. В последнее время ацетилен, а вместе с ним и карбид все меньше расходуются для сварки и все больше – в химической промышленности.

Искусственным путем получают и гидрид кальция – сильнейший восстановитель, и активные окислители – хлорную известь Са(СlO)Сl и гипохлорит кальция Са(СlO)2.

Число примеров, подтверждающих первостепенную важность элемента №20 и его соединений – природных и искусственных, – можно еще увеличить. Но вряд ли в этом есть необходимость.

Изотопы кальция

Природный кальций состоит из шести изотопов с массовыми числами 40, 42, 43, 44, 46 и 48. Основной изотоп – 40Са; его содержание в металле около 97%. Полученные искусственным путем изотопы с массовыми числами 39, 41, 45, 47 и 49 – радиоактивны. Один из них – 45Са может быть получен облучением металлического кальция или его соединений нейтронами в урановом реакторе. Наша промышленность выпускает следующие препараты с изотопом 45Са: кальций металлический, СаCO3, СаО, CaCl, Ca(NO3)2, CaSO4, CaC2O4.

Радиоактивный кальций широко используют в биологии и медицине в качестве изотопного индикатора при изучении процессов минерального обмена в живом организме. С его помощью установлено, что в организме происходит непрерывный обмен ионами кальция между плазмой, мягкими тканями и даже костной тканью. Большую роль сыграл 45Са также при изучении обменных процессов, происходящих в почвах, и при исследовании процессов усвоения кальция растениями. С помощью этого же изотопа удалось обнаружить источники загрязнения стали и сверхчистого железа соединениями кальция в процессе выплавки.

Зубы и металлы чистит разный мел

Природный мел в виде порошка входит в составы для полировки металлов. Но чистить зубы порошком из природного мела нельзя, так как он содержит остатки раковин и панцирей мельчайших животных, которые обладают повышенной твердостью и разрушают зубную эмаль. Поэтому зубной порошок готовят только из химически осажденного мела.

Жесткая вода

Комплекс свойств, определяемых одним словом «жесткость», воде придают растворенные в ней соли кальция и магния. Жесткая вода непригодна во многих случаях жизни. Она образует слой накипи в паровых котлах и котельных установках, затрудняет окраску и стирку тканей, но годится для варки мыла и приготовления эмульсий в парфюмерном производстве. Поэтому раньше, когда способы умягчения воды были несовершенны, текстильные и парфюмерные предприятия обычно размещались поблизости от источников «мягкой» воды.

Различают жесткость временную и постоянную. Временную (или карбонатную) жесткость придают воде растворимые гидрокарбонаты Са(НCO3)2 и Mg(HCO3)2. Устранить ее можно простым кипячением, при котором гидрокарбонаты превращаются в нерастворимые в воде карбонаты кальция и магния.

Постоянная жесткость создается сульфатами и хлоридами тех же металлов. И ее можно устранить, но сделать это намного сложнее.

Сумма обоих жесткостей составляет общую жесткость воды. Оценивают ее в разных странах по-разному. В СССР принято выражать жесткость воды числом миллиграмм-эквивалентов кальция и магния в одном литре воды. Если в литре воды меньше 4 мг-экв, то вода считается мягкой; по мере увеличения их концентрации – все более жесткой и, если содержание превышает 12 единиц, – очень жесткой.

Жесткость воды обычно определяют с помощью раствора мыла. Такой раствор (определенной концентрации) прибавляют по каплям к отмеренному количеству воды. Пока в воде есть ионы Са2+ или Mg2+, они будут мешать образованию пены. По затратам мыльного раствора до появления пены вычисляют содержание ионов Са2+ и Mg2+.

Интересно, что аналогичным путем определяли жесткость воды еще в Древнем Риме. Только реактивом служило красное вино – его красящие вещества тоже образуют осадок с ионами кальция и магния.

«Кипелка» и «пушонка»

Еще в I в. н.э. Диоскорид – врач при римской армии – в сочинении «О лекарственных средствах» ввел для окиси кальция название «негашеная известь», которое сохранилось и в наше время. Строители ее называют «кипелкой» – за то, что при гашении выделяется много тепла, и вода закипает. Образующийся при этом пар разрыхляет известь, она распадается с образованием пушистого порошка. Отсюда строительное название гашеной извести – «пушонка». В зависимости от количества воды, добавляемой к извести, гашение идет до получения пушонки, известкового теста, известкового молока или известковой воды. Все они нужны для приготовления вяжущих растворов.

Бетону – две тысячи лет

Бетон – важнейший строительный материал наших дней. Но это вещество (точнее, одну из его разновидностей – смесь дробленого камня, песка и извести) применяют с давних пор. Плиний Старший (I в. н.э.) так описывает постройку цистерн из бетона: «Для постройки цистерн берут пять частей чистого гравийного песка, две части самой лучшей гашеной извести и обломки силекса (твердая лава. – Ред.) весом не больше фунта каждый, после смешивания уплотняют как следует нижнюю и боковые поверхности ударами железной трамбовки».

Почему кальций – кальций

В латинском языке слово «calx» обозначает известь и сравнительно мягкие, легко обрабатываемые камни, в первую очередь мел и мрамор. От этого слова и произошло название элемента №20.
Что такое «арболит»?

Так назван материал, в состав которого входят отходы древесины, цемент, хлористый кальций и вода. После смешения компонентов и уплотнения вибрационным способом получается строительный материал с исключительно ценными свойствами: он не горит, не гниет, легко пилится пилой, обрабатывается на станке. Стоимость такого материала невелика. Плиты из арболита используют в строительстве малоэтажных зданий.

Как хранят кальций

Металлический кальций длительно хранить можно в кусках весом от 0,5 до 60 кг. Такие куски хранят в бумажных мешках, вложенных в железные оцинкованные барабаны с пропаянными и покрашенными швами. Плотно закрытые барабаны укладывают в деревянные ящики. Куски весом меньше 0,5 кг подолгу хранить нельзя – они быстро превращаются в окись, гидроокись и карбонат кальция.

Как получают кальций

Кальций впервые получен Дэви в 1808 г. с помощью электролиза. Но, как и другие щелочные и щелочноземельные металлы, элемент №20 нельзя получить электролизом из водных растворов. Кальций получают при электролизе его расплавленных солей.

Это сложный и энергоемкий процесс. В электролизере расплавляют хлорид кальция с добавками других солей (они нужны для того, чтобы снизить температуру плавления СаСl2).

Стальной катод только касается поверхности электролита; выделяющийся кальций прилипает и застывает на нем. По мере выделения кальция катод постепенно поднимают и в конечном счете получают кальциевую «штангу» длиной 50...60 см. Тогда ее вынимают, отбивают от стального катода и начинают процесс сначала. «Методом касания» получают кальций сильно загрязненный хлористым кальцием, железом, алюминием, натрием. Очищают его переплавкой в атмосфере аргона.

Если стальной катод заменить катодом из металла, способного сплавляться с кальцием, то при электролизе будет получаться соответствующий сплав. В зависимости от назначения его можно использовать как сплав, либо отгонкой в вакууме получить чистый кальций. Так получают сплавы кальция с цинком, свинцом и медью.

Не только электролизом

Другой метод получения кальция – металлотермический – был теоретически обоснован еще в 1865 г. известным русским химиком Н.Н. Бекетовым. Кальций восстанавливают алюминием при давлении всего в 0,01 мм ртутного столба. Температура процесса 1100...1200°C. Кальций получается при этом в виде пара, который затем конденсируют.

В последние годы разработан еще один способ получения элемента №20. Он основан на термической диссоциации карбида кальция: раскаленный в вакууме до 1750°C карбид разлагается с образованием паров кальция и твердого графита.

Применение кальция

До последнего времени металлический кальций почти не находил применения. США, например, до второй мировой войны потребляли в год всего 10...25 т кальция, Германия – 5...10 т. Но для развития новых областей техники нужны многие редкие и тугоплавкие металлы. Выяснилось, что кальции – очень удобный и активный восстановитель многих из них, и элемент №20 стали применять при получении тория, ванадия, циркония, бериллия, ниобия, урана, тантала и других тугоплавких металлов.

Способность кальция связывать кислород и азот позволила применить его для очистки инертных газов и как геттер (Геттер – вещество, служащее для поглощения газов и создания глубокого вакуума в электронных приборах.) в вакуумной радиоаппаратуре.

Кальций используют и в металлургии меди, никеля, специальных сталей и бронз; им связывают вредные примеси серы, фосфора, избыточного углерода. В тех же целях применяют сплавы кальция с кремнием, литием, натрием, бором, алюминием.

_________________
Я с вами не ругаюсь и не спорю. Я просто подробно объясняю, почему я прав.


 Профиль Найти сообщения пользователя Галерея  
Ответить с цитатой
СообщениеДобавлено: 26.06.08 10:13
Заголовок сообщения: Re: NPK и Ca
Аватара пользователя

Регистрация: 23.08.2005
Сообщения: 187
У Николая Теслы были работы по азоту, он утверждал что любую пустыню можно превратить в оазис с помощью его магнитных высоковольтных,высокочастотных установок, путем освобождения и сжигания азота в атмосфере, а также вызывания осадков.
Книги сейчас на руках нет, поэтому немогу процитировать :)

_________________
Здесь могла бы быть ваша реклама


 Профиль Найти сообщения пользователя  
Ответить с цитатой
СообщениеДобавлено: 09.07.09 10:51
Заголовок сообщения: Re: NPK и Ca
Аватара пользователя

Регистрация: 23.08.2005
Сообщения: 187
"Азотфиксирующие микроорганизмы, азотфиксаторы, микроорганизмы, усваивающие молекулярный азот воздуха. К А. м. относятся бактерии из рода Rhisobium (см. Клубеньковые бактерии), живущие в симбиозе с бобовыми растениями (горох, лупин, клевер, люцерна и др.). На 1 га почвы, занятой бобовыми растениями, на корнях которых образуются клубеньки, связывается 100 — 250 кг и более атмосферного азота в год. А. м. являются также некоторые актиномицеты и др. микроорганизмы, образующие клубеньки на корнях небобовых растений (например, ольхи, лоха и др.). Азотфиксирующие бактерии образуют узелки в тканях листьев ряда тропических растений, которые без таких узелков нормально развиваться не могут. Активные азотфиксаторы — свободно живущие микроорганизмы, обитающие в почве и водоёмах. Это — анаэробная спороносная бактерия клостридиум, открыта С. Н. Виноградским;аэробный микроорганизм — азотобактер, занимающий по азотфиксирующей активности первое место (до 25 г азота на 1 кг использованного сахара), однако распространённый в почве менее, чем клостридиум; к А. м. относятся и т. н. олигонитрофилы (бактерии, хорошо растущие на безазотистых питательных средах) и некоторые виды Pseudomonas. Способность усваивать атмосферный азот установлена у микобактерий и у ряда ацетоноэтиловых бактерий (Bacillus polymyxa, Вас. macerans). Активными азотфиксаторами являются и многие виды сине-зелёных водорослей (Nostoc, Апаbaena и др.), некоторые пурпурные серобактерии и зелёные бактерии. Участвуют в фиксации атмосферного азота некоторые виды грибов, дрожжей и спирохет. А. м. имеют очень важное значение в круговороте азота в природе и, в частности, в снабжении доступными формами азота растений, которые не способны усваивать его из воздуха, а получают азот после минерализации белка А. м. См. Азотфиксация.

Н. А. Красильников."

Мне кажется что все бактерицидные корнестимуляторы основаны на этих азотофискирующих бактериях.Кто-нибудь поподробнее знает о них? Можно ли приобрести конкретный штамм азотофиксаторов который бы прижился на корнях Сальвии или других энтеогенов?
Сам хочу поэксперементировать с симбиозом фасоли+сальвии.

_________________
Здесь могла бы быть ваша реклама


 Профиль Найти сообщения пользователя  
Ответить с цитатой
СообщениеДобавлено: 10.03.10 10:56
Заголовок сообщения: Re: NPK и Ca
Аватара пользователя

Регистрация: 28.02.2010
Сообщения: 80
Питание растений кальцием


Необходимость растениям кальция подтверждена опытными путями различными учеными, имеющими мировую известность.

По своей потребности в кальции растения различаются весьма резко. Зерновые культуры в хорошем урожае с одного гектара содержат около 20 кг CaO, клевер при урожае 60 ц/га – около 140 кг, подсолнечник при урожае 13 ц/га зерна – 135 кг/га. Еще больше выносит кальция с гектара капуста: при урожае 500 ц/га – около 300 кг CaO с одного гектара.

Отдельные растения не только берут разное количество кальция, но и различно относятся к его наличию в почве. На этом основано разделение растений на кальцефилы (любящие кальций) и кальцефобы (не переносящие его избытка). К кальцефилам относятся эспарцет, клевер, люцерна, свекла и др.; к кальцефобам – картофель, лен, люпин, чайный куст, щавелек, торица, мхи и др.

Следует иметь в виду, что разное отношение растений к кальцию тесно связано с их отношением к реакции среды, которая зависит от наличия кальция в почве.

Между потребностью растений в кальции, которая измеряется выносом его растениями с единицы площади, и отношением их к наличию кальция в почве нет тесной зависимости.

Кальций оказывает очень сильное положительное влияние на рост корней растений. Без кальция происходит разрушение клеток в зоне роста корней. Объясняется это тем, что пептиды и липоиды, пропитывающие клеточные стенки, с кальцием дают малорастворимые и малонабухающие соединения. Калий действует в обратном направлении. При отсутствии кальция и наличии калия составные части клеточной стенки переходят в раствор и делают его мутным.

Кальций играет большую роль в создании так называемых физиологически уравновешенных растворов и в антагонизме ионов.

Для нормального роста и развития большое значение имеет не только количество питательных веществ, но и правильное соотношение между ними. Одностороннее внесение даже абсолютно необходимого элемента может вызвать гибель растений. Необходимо создать физиологически уравновешенный раствор, под которым следует понимать такое сочетание солей, в котором все ионы взаимно ограничивают избыточное поступление друг друга в растения.

В создании уравновешенных растворов кальцию принадлежит большая роль. Он весьма энергичный антагонист по отношению к одновалентным катионам. Чтобы обезвредить действие натрия, достаточно внести 5% кальция, в то время как калия нужно внести 30%.

Понятие физиологически уравновешенного раствора тесно связано с антагонизмом ионов. На основании закона антагонизма ионов в кислой среде усиливается поступление в растения анионов, а в щелочной – катионов.

Обладая высокими антагонистическими свойствами, кальций ослабляет или полностью устраняет вредное действие ионов водорода, алюминия, марганца и аммония.
Кальций защищает растения от избытка аммиачного азота. Известно, что большой вред растениям наносят подвижные формы алюминия, под влиянием которых у растений нарушается углеводный, белковый и фосфатный обмен. В результате этого резко понижается урожай и ухудшается его качество. При больших количествах подвижных форм алюминия растения погибают в процессе и даже в весенне-летний безморозный период.

Известь устраняет подвижные формы алюминия и ликвидирует путем изменения реакции среды тот вред, который причиняет подвижный алюминий. Но кальций ослабляет отрицательное влияние алюминия и без изменения рН среды.

По своему действию на протоплазму кальций резко отличается от калия. Калий способствует повышению дисперсности и усиливает гидратацию биоколлоидов плазмы, а кальций оказывает коагулирующее и обезвоживающее действие. Одной из самых важных функций кальция является его влияние на физико-химическое состояние протоплазмы – ее вязкость, проницаемость и другие свойства, от которых зависит нормальное протекание биохимических процессов. При соединении с пектиновыми веществами кальций склеивает между собой стенки отдельных клеток. Калий преобладает в молодых клетках, а кальций больше всего находится в стареющих клетках.

Таблица 1

Влияние извести на активность инвертазы в растениях овса

Схема опыта Активность инвертазы, мг сахарозы на 1 кг абсолютно сухой извести
Кущение Выбрасывание метелки
Без извести 1015 1075
По извести 1230 1626


Кальций оказывает влияние на активность ферментов (табл.1). Как известно, деятельность ферментов зависит от различных активаторов и парализаторов. Простейшие активаторы – ионы некоторых металлов, в том числе ионы кальция. В частности, дегидраза янтарной кислоты требует в качестве активатора кальций.

Внесение извести в кислую почву оказывает существенное влияние и на биосинтез витаминов (табл.2).


Таблица 2

Влияние извести на содержание витаминов в листья люцерны

Схема опыта Витамин С, мг % Каротин, мг %
Без извести 261,5 8,25
По извести 271,6 11,75



Под влиянием извести существенно повысилось содержание витамина С и каротина. Известкование кислых почв резко увеличивает устойчивость озимых культур и многолетних трав при перезимовке и в другие периоды.

Источники питания растений кальцием. Кальций относится к числу широко распространенных элементов: он составляет 3,25% земной коры, входит в состав кристаллических пород (гранит, базальт), почвообразующих пород, известковых отложений и в состав ряда минералов (доломит, апатит, кальцит и др.).

В почве кальций находится в форме силикатов, углекислой извести, гипса, поглощенного кальция и в почвенном растворе.

Кальций оказывает большое влияние на плодородие на плодородие почвы. А. Н. Соколовский назвал кальций «стражем почвенного плодородия». Главный источник питания растений кальцием – кальций почвенного раствора, поглощенный и углекислый кальций.

Содержание кальция в почве достигает больших величин. Наибольшее его количество наблюдается в сероземах, каштановых и черноземных почвах. На этих почвах растения полностью обеспечены кальцием. Дерново-подзолистые почвы беднее кальцием, но как правило, его достаточно для питания растений. Но здесь кальций систематически выматывается, вследствие чего почва подкисляется, а ее плодородие ухудшается. Поэтому на кислых дерново-подзолистых почвах кальций применяют для известкования, обеспечивая таким образом растения кальцием и как питательным элементом.

Григорий Героев

_________________
"Если человек улыбается - значит человеку хорошо" Э. Пьеха


 Профиль Найти сообщения пользователя  
Ответить с цитатой
СообщениеДобавлено: 31.03.10 16:30

Регистрация: 26.04.2008
Сообщения: 785
Пособие для начинающего гровера - агронома.

Вот так решил озаглавить тему, много информации , но она разбросана, и многие из авторов преподносят материал так, что зачастую для полного понимания чего то нехватает , так вот, это попытка собрать материал с разных источников (по мнению ТС наиболее осмысленных и понятных работ) и сгруппировать в одной теме.
Работа рассчитана на любителей растениеводства, студентов и не только …


Для того чтобы выявить те особенности и преимущества, которые имеют растения при выращивании, следует предварительно познакомится с работой корня. Основная роль корня, помимо его опорной функции, сводятся к обеспечению растений питательными минеральными солями и водой.

Изображение


Поглощение корнем воды.

Одной из важнейших функций корневой системы является всасывание и подача воды в надземную часть. Как известно, растение на 80%-90% состоит из воды. Вода участвует в дыхательном обмене, разлагается при образовании в процессе фотосинтеза органических веществ, таких, как сахар и крахмал. Однако расход её на эти процессы ничтожен по сравнению с той тратой, которую растения производят листовой поверхностью при испарении (транспирация).

Изображение

Листья поглощая лучистую энергию ,необходимую для процесса фотосинтеза, могут перегреться и погибнуть. Чтобы сохранить эти важнейшие органы от погибели ,растения вырабатывают защитные приспособления. Листья непрерывно испаряют воду , вследствие чего температура их снижается, и даже на ярком солнечном свету они почти ненагреваются. В зависимости от условий, площадь листьев, равная 1м2, испаряет за час от 15 до 250 г воды, а ночью от 1 до 20г.
Для пополнения воды, потраченной на испарение, корень автоматически должен подавать новые порции оной. Если корень несправляется с этой функцией, то растение завядает, прекращая одновременно вырабатывать в процессе фотосинтеза новые органические вещества.
Корню приходиться, таким образом, совершать колоссальную работу, чтобы обеспечить растение водой. В почве корень, разыскивая воду, при этом углубляясь на 1,5 – 2м и оплетает каждый комочек почвы в сравнительном большом объеме. В силу этого протяженность и общая протяженность корней в естественных условиях очень велика, в 50-100 раз превышает поверхность листьев.
Немало усилий корень принужден зачастую прилагать, отнимая воду от коллоидных частичек или от скопившихся в почве солей.

Изображение
Демонстрация корневого давления в срезанном основании растения. Поглощение воды корнями вызывает подъём ртути в трубке. Данный метод демонстрирует давление в 3 – 5 бар.

Роль корня в обеспечении растений водой намного облегчена при выращивании их на искусственных субстратах , вода несвязывается с субстратом, а при субирригационном способе полива поверхность субстрата остаётся сухой, вода с неё неиспаровывается и при отсутствии капиллярности испарение происходит лишь с поверхности листьев при транспирации ,благодаря этому вода расходуется особенно экономно.

Поглощение корнем минеральных веществ.

Другой важнейшей функцией корневой системы является поглощение необходимых для растений питательных солей.
Известно, что только молодые растущие части корневой системы (до 5см от кончика корня) хорошо поглощают минеральные соли. Более старые опробковевшие участки корня не способны к поглощению питательных солей. Таким образом, только при создании хороших условий для роста корня растение нормально обеспечивается питательными веществами.
Особенности обмена веществ в корне связаны с его ролью в целом растении. Прежде всего, корень-это специализированный орган поглощения воды и минеральных элементов из почвы. Поэтому часть процессов биосинтеза направлена на построение аппарата поглощения и система транспорта поступивших в корень ионов, органических соединений и воды к местам их потребления. В корне происходит частичная или полная переработка поступивших ионов и перевод их в транспортную форму: восстановление ,включения в различные органические соединения ,в корне синтезируются физиологические активные вещества – фитогормоны цитокининовой природы и гиббереллины , необходимые для нормального роста и развития всего растения.
Корневая система растения проделывает большую работу ,разыскивая и собирая по крупицам рассеянные в почвенной толще питательные элементы. Лишь незначительная часть минеральных солей находится в так называемом почвенном растворе ,из которого они без особого труда всасываются корнем. Однако почвенный раствор даже в самой плодородной почве содержит относительно мало питательных веществ и не может обеспечить нормального развития растения. Основная масса питательных солей находится в нерастворимом состоянии или адсорбирована на поверхности мельчайших почвенных частиц.

Почва vs Гидропоника, преимущества и недостатки.

Питание растения в почве является весьма сложным по сравнению с питанием растения в водных растворах. В почве необходима как большая поверхность корневых систем, так и наличие в ней значительного запаса дыхательных материалов.
Питание растения в почве осложняется еще тем, что питательные вещества, в особенности азот и фосфор ,находятся в форме органических соединений ,они становятся доступными для растения после разложения его микроорганизмами, и чем благоприятней условия для жизнедеятельности микроорганизмов в почве, тем больше питательного вещества получают растения. Из этого следует ,что урожай растений ,растущих в почве, до некоторой степени зависит от деятельности микроорганизмов. К сказанному следует добавить, что зачастую даже плодородные почвы не всегда содержат достаточное количество микроэлементов ,которые или отсутствуют или находятся в недоступной для растения форме .
Если рассматривать почву с этих позиций ,то каждый почвенный образец представляет собой настолько сложную среду, что часто самый точный химический анализ не в состоянии дать ответ, сколько и каких веществ находится в данный момент в распоряжении растения .Это создаёт большие трудности при решении вопросов , связанных с подкормкой при интенсивной культуре растений ,так как излишнее внесение минеральных удобрений приводит к засолению почвы и ухудшает её физические свойства.
В поглощении ионов из почвы большую роль играет реакция среды. В сильно кислой среде (ph < 4,0) ионы водорода действуют на растение токсически, они вытесняют из состояния адсорбции все другие катионы, и вместо поглощения можно наблюдать их выделение из корня. В сильно щелочной среде (ph > 8,0) нарушается поглощение растениями анионов.
В менее кислой среде (ph = 4,5 – 5,0) прямого токсического действия ионы водорода не вызывают , тем немение в почвах с таким ph наблюдается плохой рост растений. Это объясняется тем ,что в кислых почвах задерживается поступление кальция и нарушается деятельность полезной микрофлоры , помимо того, в кислых почвах скапливается большое количество вредно действующих ионов железа, марганца и особенно алюминия ,которые в некислых почвах находятся в связанном состоянии, и понижается поглощение растениями фосфатов и молибдена.
При выращивании растений на искусственных питательных средах кислотность раствора меньше сказывается на росте растения из-за отсутствия побочного влияния водородных ионов. При (ph = 4,0) рост оказывается сильно заторможенным , так как в сильно кислой среде затормаживается поглощения всех катионов. Зато при (ph = 5,0 и 6,0) рост наилучший. Сдвиг (ph = 8,0) в щелочную сторону ,напротив, резко снизил рост, чего обычно не происходит в почве. Причина этого кроется в том ,что при нейтральной реакции, часть находящихся в растворе минеральных веществ выпадает в осадок в виде фосфорнокислых и углекислых солей кальция , марганца и железа и становятся недоступным растению. Эти соли , осаждаясь на поверхности корня, затрудняют также и его дыхание. Нейтральная и щелочная среда затрудняют поглощение железа, которое нацело выпадает в осадок , в результате чего растение заболевают хлорозом, при этом заболевании прекращается образование хлорофилла и наблюдается пожелтение молодых листьев . При хлорозе изменяется не только окраска листа ,но нарушается процесс фотосинтеза и дыхания , рост растений резко замедляется. Вот почему при выращивании растений без почвы нужно тщательно следить за тем, чтобы питательный раствор всегда содержал железо.
При равных условиях, выращивание растений в искусственных субстратах всё же имеет ряд преимуществ перед выращиванием их в почве:
1.Возможность создания для растения оптимальных условий рационального корневого питания и водоснабжения.
2.Экономное использование воды и питательных веществ.
3.Контроль питательной среды (простой анализ: катионы ,анионы ; PH +/- , в случае необходимости, состав среды можно изменить в нужном направлении или заменить).
4.Возможность регулирования температуры корнеобитаемого слоя.
5.Ускорения развития растений.
6.Высокое качество урожая.
7.Дезинфекция субстрата .
8.Уменьшение ручного труда при уходе за растениями (поливы и т.п.)

К недостаткам данного метода можно отнести:
1. тщательность слежения за условиями ( кислотность раствора, химический состав, аэрация корня т.п.)
2. специальная подготовка (хорошо знать основы физиологии растения и иметь достаточное представление о химии)
Если люди, занимающиеся выращиванием растений в искусственной культуре недоучитывают важности проверки кислотности раствора и хорошей аэрации корня ,то они могут или совсем погубить растение или получить растения больные (из-за недостатка или переизбытка тех или иных питательных веществ).
Поглощение минеральных веществ является физиологическим процессом и тесно связан с дыханием корней Поэтому одним из условий интенсивного поглощения питательных солей является: хорошая аэрация корневой системы, свет, вентиляция и температурные условия, кислотность и концентрации раствора .

Засолённость.

Высокие концентрации NaCl и других солей в оросительной воде повреждают растения ,так как осмотические эффекты тормозят поглощение воды ,а натрий ингибирует ферменты в цитоплазме, поэтому при накоплении соли растения становятся чахлыми и в конце концов перестают расти, соли остаются в почве, субстрате и их количество медленно возрастает до тех пор, пока концентрация не начнёт повреждать растения, в этот момент нужно промыть субстрат или почву избыточным количеством воды .

Изображение

Вода.

«Вода ! У тебя нет ни вкуса, ни цвета, ни запаха , тебя невозможно описать…
Нельзя сказать, что ты необходима для жизни, ты сама жизнь… Ты самое большое богатство в мире».
Антуан де Сент – Экзюпери

Вода в биологических объектах выполняет следующие основные функции:
1. Водная среда объединяет все части организма , начиная от молекул в клетках и кончая тканями и органами, в единое целое. В теле растения водная фаза представляет собой непрерывную среду на всём протяжении от влаги, извлекаемой корнями из почвы, до поверхности раздела жидкости – газ в листьях, где она испаряется.
2. Вода – важнейший растворитель и важнейшая среда для биохимических реакций.
3. Вода участвует в упорядочении структур в клетках. Она входит в состав молекул белков , определяя их конформацию.
4. Вода – метаболит и непосредственный компонент биохимических процессов. Так , при фотосинтезе вода является донором электронов. При дыхании, например в цикле Кребса , вода принимает участие в окислительных процессах. Вода необходима для гидролиза и для многих синтетических процессов.
5. Вода – главный компонент в транспортной системе высших растений – в сосудах ксилемы и в ситовидных трубках флоэмы , при перемещении по симпласту и апопласту.
6. Вода – терморегулирующий фактор. Она защищает ткани от резких колебаний температуры благодаря высокой теплоёмкости и большой удельной теплоте парообразования.
7. Вода – хороший амортизатор при механических воздействиях на организм.
8. Благодаря явлениям осмоса и тургора (напряжения) вода обеспечивает упругое состояние клеток и тканей растительных организмов .

Для приготовления питательных растворов нужна хорошая вода. В большинстве мелких и крупных городов есть водопроводная вода .Все считают её чистой . Действительно, она пригодна для питья. Однако водопроводная вода содержит небольшую примесь химических веществ , которые применяются для ее очистки ,кроме того вода содержит растворённые природные соли .Поэтому, прежде чем использовать водопроводную воду для приготовления питательного раствора надо ознакомиться с данными её анализа. Всю питьевую воду регулярно анализируют работники городского водоснабжения.
Для облегчения расчетов при составлении питательных растворов результаты анализа водопроводной воды увеличивают в десять раз. Возьмём например калий и посмотрим ,как повлияет на его дозу состав воды. Согласно данным анализа ,в 0,1 л водопроводной воды содержится максимум 0,2мг/0,1л умножаем на 10, получим 2мг/л. Таким количеством калия можно пренебречь, так как оно заметно не повлияет на концентрацию калия в питательном растворе. Если содержание любого элемента не превышает 10% от требуемой дозы, никакой поправки в состав питательной смеси не вносят.
Количество некоторых элементов в воде, которые можно не учитывать, мг/л:

Железо…………….1
Магний……………10
Калий……………..10
Кальций…………...20

Дождевая вода является самой чистой водой ,которую можно найти в природных условиях ,но и она содержит незначительное количество азотистых соединений, например солей аммония и небольшую примесь кислорода и углекислого газа. Падающие капли воды увлекают с собой из атмосферы пыль. Это очищает воздух, но загрязняет воду, особенно в крупных промышленных районах. Однако примеси бывают настолько незначительны, что для приготовления питательных растворов в первую очередь следует применять дождевую или РО воду.
Обратноосмосная вода РО или дистиллят — технология очистки воды от примесей, система обратного осмоса подобно множеству замечательных открытий в физике, была заимствована у естественной природы и не предполагает даже малейшего использования химических веществ. Основана на процессе диффузии, который непрерывно происходит в клетках живых организмов и называется осмосом (молекулы воды поступают внутрь клетки, окруженной полупроницаемой мембраной, через поры мембраны из раствора с меньшей концентрацией солей в раствор с большей концентрацией). Если со стороны раствора с большей концентрацией солей создать определенное давление, то происходит обратный процесс (обратный осмос): молекулы воды начинают проникать через поры мембраны из раствора с большей концентрацией солей в раствор с меньшей концентрацией. Обратноосмотический процесс в системах очистки воды также основан на прохождении молекул воды через полупроницаемую синтетическую мембрану, при котором абсолютное большинство загрязнений удаляется.

Изображение
Аппарат для получения дистиллированной воды .

Вода из рек и водохранилищ. Состав текущих по поверхности земли вод зависит от химического состава пород и почв местности. Сбегая с гор, вода увлекает также множество твёрдых частиц .Речная вода обычно содержит растворимые соли, а также органические частицы.
Озёра образуются за счет поверхностных, грунтовых и дождевых вод. Благодаря большой глубине озёр и рек в них осаждаются все нерастворимые вещества. Озёрную и речную воду вполне можно использовать.
Талая и артезианская вода обычно годится для приготовления питательных растворов почти без всяких изменений. Как правило ,артезианскую воду, пригодную для питья можно использовать также в гидропонике. В большинстве случаев артезианская вода имеет ph от 7 до 7,4.
Водопроводная вода поступает в распределительную сеть из водохранилищ. Состав сильно изменяется в течении года и особенно в период засухи. Иногда воду пропускают через резервуары , в которых нежелательные примеси осаждают известью , солями алюминия, сульфатами. Ph воды достигает 8 – 8,6 . В маленьких городах при неквалифицированном химическом контроле ph воды может быть и выше, что крайне плохо действует на растения.
Обычно приходится учитывать, только содержание магния , кальция и хлористого натрия , излишек магния затрудняет поглощение калия, вода богатая карбонатами, подщелачивает раствор, создавая для корней неблагоприятную среду, и что количество хлористого натрия в 1 – 2 г/л ещё переносятся растениями, большие количества уже причиняют вред.
нельзя пользоваться водой, содержащей более 2мг/л бора. Непригодна также вода , загрязнённая фтором. Вода некоторых минеральных источников содержит более 2мг/л марганца, её нельзя использовать в гидропонике. Как общее правило, водопроводная вода содержит от 100 – 200 мг/л растворенных химических веществ. Эта концентрация не настолько высока, что бы повлиять на питательный раствор.
Однако даже самую плохую воду, можно очистить, пропуская через колонки с ионообменниками и использовать в приготовлении питательного раствора.
Таким образом, нужно знать состав любой воды, кроме дождевой и обратноосмосной. Засолённость воды повышает осмотическое давление до двух и более атмосфер. При таком давлении питательные элементы становятся недоступными растениям. Следовательно, чем выше засолённость воды, тем меньше питательных солей можно добавить при регулировании раствора.
Приделом использования питательного раствора является 2500 мг/л


Осмос.


Осмос имеет место ,когда солевой раствор движется через полупроницаемую мембрану из области с меньшей концентрацией соли к области с большей концентрацией соли.
Например ,если сосуд разделён пополам полупроницаемой мембраной и с одной стороны налита вода а с другой точно такой же объем концентрированного раствора сахара ,то вода будет вытягивается концентрированным раствором сахара. Уровень раствора сахара будет подниматься ,а уровень воды понижаться , и в конце концов вся вода будет перетянута в раствор сахара.

Изображение

Предлагаем такой опыт. Возьмём яблоко (лимон).Очистим кожицу .Разрежем яблоко на четыре или большее число долек. Затем посыпаем дольки очищенного яблока сахаром (или солью). Дольки со всех сторон должны быть покрыты сахаром.
Что мы увидим ?
Через 5мин – сахар на очищенных от кожуры кусочках начнёт растворяться .
Через 10мин – капли яблочного сока будут скапывать с долек.
Через 4 часа – почти весь яблочный сок из долек вытечет и останется только мякоть.
Это – эффект осмоса.
На практике избыточные соли могут привести к полной гибели урожая и в исключительных случаях, скорей всего , к снижению урожайности. Это происходит потому, что растения поглощают питательные вещества и воду с почвенного раствора благодаря осмосу. Это значит, что раствор , находящийся в растении (сок) , должен быть более солёным, чем почвенный раствор. Если концентрации солей в почвенном растворе и в растворе , находящимся в растении , будут одинаковыми , то растение прекратит поглощение воды из почвы .Если концентрация солей в почвенном растворе выше, чем концентрация солей в растительных соках , то почвенный раствор будет вытягивать жидкость из растений.
Этот пример отчётливо показывает, что может произойти, когда удобрения применяют неосторожно. При применении удобрений опасно руководствоваться только благими намерениями и неопределёнными догадками. Догадки могут обернуться разочарованием и оказаться роковым для выращиваемых культур.
Растворы различных веществ, но одинаковых концентраций, обладают неодинаковой осмотической силой . Для каждого вещества характерна специфическая способность развивать осмотическое давление . Однако можно считать, что осмотическое давление раствора пропорционально его концентрации (тоесть чем выше ppm раствора тем сильнее осмотическое давление).
Растительные перегородки или перепонки, оказывают решающее влияние на процесс осмоса, изменяют поглощение раствора соответственно потребности растения. Растительная перегородка состоит из клеточной стенки, которая с обеих сторон покрыта плёнкой или слоем живых веществ. Плёнка имеет значительно более сложный состав, нежели обычная полупроницаемая перепонка . Это даёт возможность плёнки регулировать поступление внутрь растения растворов в зависимости от их концентрации.
Хороший раствор - это относительно разведённый раствор. Его хорошо поглощают растения. Если осмотическое давление достигает критических показателей его очень легко снизить путём простого разбавления раствора. Однако в тех случаях, когда точное регулирование концентрации солей в растворе затруднительно, растениям подают разведённый вдвое питательный раствор.
Оптимальное осмотическое давление – это важный фактор, о котором должны знать все. Значительно лучше иметь слабый, чем концентрированный раствор. Об этом нельзя забывать в первую очередь при жарком климате. Следовательно при умеренном климате 22 – 28 *С ненужно разводить растворы так, как при жарком климате 30 – 35*С, почему, да потому, что транспирация (испарение) с поверхности листа ниже, и следовательно поглощение воды для нормального испарения значительно меньше , при таких условиях раствор может оставаться с высоким содержанием солей и соответствовать нормам питания растения на данном этапе жизни и наоборот, если испарение с поверхности листа больше, а это происходит при жарком климате, то высокое осмотическое давление раствора препятствует поглощению воды, в этом случае питательный раствор должен быть более слабый, с меньшей концентрацией солей.

Транспирация – это физиологический процесс испарения воды растением. Основным органом транспирации является лист.

Изображение

Транспирация бывает устьичная и кутикулярная.

Устьичная транспирация.
Из–за необходимости максимального контакта с воздушной средой растение имеет очень большую листовую поверхность. Увеличение поверхности увеличивает поглощение СО2, улавливание света и это же создаёт огромную поверхность испарения. Вода испаряется с поверхности листьев и через устьица. В результате потери воды клетками снижается водный потенциал, т.е. возрастает сосущая сила. Это приводит к усилению поглощения клетками листа воды из ксилемы жилок и передвижению воды по ксилеме из корней в листья.
Таким образом, верхний концевой двигатель, обеспечивающий передвижение воды вверх по растению, создаётся и поддерживается высокой сосущей силой транспирирующих клеток листовой паренхимы. Поэтому сила верхнего концевого двигателя будет тем больше, чем активнее транспирация. Верхний концевой двигатель может работать при полном отключении нижнего концевого двигателя, причем для его работы используется не метаболическая энергия, а энергия внешней среды – температура и движение воздуха.
По оценкам, сделанных для самых разных растений, устьица в полностью открытом виде занимают 1 – 3% всей площади листа, диффузия же водяных паров из листа идет с той же скоростью, как со свободной поверхности. Именно этим обстоятельством и объясняется тот факт, что в условиях хорошего увлажнения, на ярком свету и при высокой температуре растения теряют огромное количество воды.
Интенсивность транспирации , тоесть испарение воды надземными частями растений зависит от ширины устьичных щелей, отразности водных потенциалов воздуха внутри и снаружи листа и от турбулентности воздуха.
Турбулентность воздуха также способствует транспирации , поскольку быстрое удаление паров воды из примыкающего к листу слоя воздуха повышает градиент диффузии( а следовательно и скорость диффузии) из листа в атмосферу. Поэтому в сухие ветреные солнечные дни, в особенности в засушливые периоды, вода часто испаряется из растения быстрее, чем корни успевают её подать. Когда потеря воды листьями в течении длительного времени превышает его поступление через корни, растение завядает. В жаркий летний день транспирация нередко перевешивает поглощение воды, даже если в почве воды достаточно; в таких условиях листья всех видов растений в послеполуденные часы часто слегка привядают. Ближе к вечеру транспирация ослабевает и растения начинают оправляться от завядания. На протяжении ночи водный дефицит в клетках листа уменьшается по мере того, как корни насасывают воду из почвы, это продолжается до тех пор, пока клетки листа полностью не востоновлят свой тургор – обычно к утру все признаки завядания исчезают. Подобное каждодневное временное завядание, так называемое дневное завядание – явление вполне обычное; оно не вредит растению, если не считать некоторого ослабления фотосинтеза вследствие закрывания устьиц. Ине дело когда растение долгое время не получает влаги из почвы; в этих случаях временное завядание переходит в длительное, и если это продолжается долго, то растение погибает.
Учитывая значения открывания и закрывания устьиц в жизни растения , не следует удивляться тому , что движения устьиц регулируется не только водоснабжением растений , но также и некоторыми другими факторами внешней среды. У многих растений, например, открывание устьиц зависит в первую очередь от содержания СО2 в воздухе , заполняющем подустьичную полость. Если концентрация СО2 падает там ниже 0,03%, т.е. ниже уровня, нормального для атмосферного воздуха, то тургор замыкающих клеток увеличивается и устьица открывается. Обычно к такому результату приводит освещение замыкающих клеток, стимулирующее в них фотосинтетическую активность, вследствие которой снижается содержание СО2 в прилежащих заполненных воздухом полостях. Открывания устьиц можно вызвать также искусственно, удаляя СО2 из воздуха, а закрывание – повышением концентрации СО2 в воздухе.
Обычно интенсивность транспирации определенным образом изменяется на протяжении дня. Сначала, на рассвете, она довольно резко возрастает и, продолжая увеличиваться, достигая максимум к полудню. После этого, если температура слишком высока , наступает некоторый спад, за которым следует небольшой подъём, соответствующий снижению температуры. Колебание интенсивности транспирации отражают изменения в состоянии устьичных щелей. Закрывание устьиц в полуденное время частично объясняется высокой концентрацией СО2 внутри листа, что характерно для этого времени суток. Уровень СО2 в листе зависит от соотношения скоростей дыхания и фотосинтеза, а скорость дыхания с повышением температуры растёт довольно быстро, в то время как процесс фотосинтеза менее чувствителен к температуре. В дополнение к этому, закрыванию устьиц в полуденные часы способствует, вероятно, и то, что в это время в связи с недостатком воды в листе возрастает концентрация абсцизовой кислоты.

Изображение
А. Открытое устьице. Б. Закрытое устьице.

Кутикулярная транспирация.При открытых устьицах потери водяного пара через катикулу листа обычно незначительны по сравнению с общей транспирацией. Но если устьица закрыты , как, например, во время засухи, катикулярная транспирация приобретает важное значение в водном режиме растения.
Итак, мы убедились в том, что устьичные движения регулируются основными факторами внешней среды: светом, температурой, содержанием влаги в почве, влажностью воздуха и концентрацией СО2 в воздухе, все эти переменные воздействуют на такие внутренние факторы, как содержание воды и концентрация абсцизовой кислоты в листе. Кроме того имеют место также ритмические колебания отверстости устьиц, совершающиеся даже в отсутствие внешних воздействий. Это ритмическое колебание регулируется внутренним осцелятором – биологическими часами растения.

Минеральные элементы в растениях.

Растения способны поглощать из окружающей среды в больших или меньших количествах практически все элементы периодической таблицы. Между тем для нормального жизненного цикла растительного организма необходима лишь определённая группа основных питательных элементов, функции которых в растении не могут быть заменены другими химическими элементами. В эту группу входят следующие 16 элементов:
Углерод C
Водород H
Кислород O
Азот N
Фосфор P
Сера S
Калий K
Кальций Ca
Магний Mg
Железо Fe
Марганец Mn
Медь Cu
Цинк Zn
Молибден Mo
Бор B
Хлор Cl
Первые четыре элемента – C,H,O,N – называют оргоногенами. Углерод в среднем составляет 45% сухой массы тканей, кислород - 42%, водород – 6,5% и азот – 1,5%, а всё вместе 95%. Оставшиеся 5% приходятся на зольные вещества: P,S,K,Ca,Mg, Fe,Mo, Zn, Mn,Cu, B и др. О минеральном составе растений обычно судят по анализу золы. Содержание минеральных элементов (или их окислов) в растении выражают, как правило, в процентах по отношению к массе сухого вещества или в процентах к массе золы.
Элементы , которые присутствуют в тканях в концентрациях 0,001% и ниже от сухой массы тканей, называют микроэлементами. Некоторые из них играют важную роль в обмене веществ.
Содержание того или другого элемента в тканях растений непостоянно и может сильно изменяться под влиянием факторов внешней среды. Например, Al,Ni,P и другие могут накапливаться в растениях до токсичного уровня.
Одним из первых минеральных питательных растворов, приготовленных немецким физиологом Кноппом для выращивания высших растений, содержал лишъ три соли: нитрат кальция, фосфат калия и сульфат магния. Шесть элементов, присутствующих в этих трёх солях, вместе с ассимилированными в процессе фотосинтеза С, Н, и О удовлетворяют основные потребности высших растений в питании . Форма, в которой главные элементы преподносятся растению , имеет относительно небольшое значение: три катиона – K+, Ca2+ и Mg2+ - могут любым способом сочетаться с трёмя анионами – NO3- , SO4- и H2PO4-. Кроме того , некоторые растения могут использовать аммонийный азот (NH4+) или органические формы азота не хуже и даже лучше , чем нитраты, хотя большинство растений предпочитает нитратные формы.
После того как в продажу стали поступать всё более чистые минеральные соли , выяснилось, что основной раствор Кноппа , содержащий три соли, на самом деле не является полным. Действительно, оказалось, что растения нуждаются и во многих других элементах , хотя их количество должно быть на много меньше, чем количество шести главных элементов. Эти микроэлементы включают железо (Fe2+ или Fe3+), марганець (Mn2+), Цинк (Zn2+) ,медь (Cu2+ или Cu+) , молибден (МоО4-), бор (BOз3-) и хлор (Сl-).

Функции различных элементов в растении.

Главные элементы, участвующие в фотосинтезе (С, Н,О), а также азот (N), сера (S) и фосфор (Р) составляют основные строительные блоки тела растения. Например, клеточные стенки, формирующие скелет растения , состоят исключительно из углеводов и близких к ним соединений, содержащих С, Н и О. Белки, главные органические компоненты цитоплазмы, построены преимущественно из С, Н,О, N и небольшого количества S. В состав нуклеиновых кислот, присутствующих в ядрах и в некоторых органеллах цитоплазмы , входят С,Н,О,N и Р. Липиды, содержащиеся в изобилии во всех мембранах , состоят преимущественно из С,Н,О , а также незначительного количества N и Р. Из 12 элементов , источником которых служит материнская порода, четыре используются растением главным образом для структурных целей.
Азот (N) необходим для образования протоплазмы растительной клетки и для построения тканей листьев. Он играет важную роль во всех процессах роста растения. Азот необходим также для образования хлорофила.
Сера (S) является компонентом нескольких аминокислот (цистеин, цистин и метионин) – структурных единиц, из которых в конечном счете образуются белки . Хотя клеткам растения необходимо относительно малое количество серы, почти вся она выполняет важную структурную функцию. Без серосодержащих аминокислот не могли бы синтезироваться многие важные белки клетки. Сера присутствует в глутатеоне, широко распостранённом веществе, который как полагают, играет определенную роль в окислительно – восстановительных реакциях благодаря своей способности к обратимому превращению из восстановленной, или сульфгидрильной , формы ( -SH ), в окисленную, или дисульфидную, форму ( -S-S- )
Образование дисулифидных мостиков ( -S-S- ) между соседними частями больших белков молекул важно для их конечной формы и стабильности. Сера является также компонентом кофермента А и тиамина (витамина В1).
Кальций (Са ) . Основная функция состоит в количественном включении в структуру срединной пластинки клеточной стенки. Кальций , связанный с кислотными компонентами желеобразного пектина срединной пластинки , образует нерастворимую соль. Поэтому введение Са в клеточную стенку приводит к затвердеванию ее полужидкой структуры. Кальций играет также важную роль в регуляции избирательной проницаемости клеточной мембраны . При выращивании растений в среде с недостатком Са клеточные мембраны начинают «протекать» и утрачивают свою эффективность как барьеры , препятствующие свободному диффузии ионов.
Магний ( Mg ) , химический родственник кальция, составляет центральную часть молекулы хлорофилла, присоединяясь к каждому из четырёх пиррольных колец либо непосредственно с помощью ковалентных связей , либо посредством так называемых «вторичных валентностей». При недостатке магния у более старых листьев обнаруживается пожелтение , характерное для дефицита хлорофилла ( хлороз). Известно, что магний является специфическим кофактором нескольких ферментов; кроме того, он обеспечивает стабильность нуклеиновых кислот.
Фосфор ( Р ) служит главным образом структурным компонентом нуклеиновых кислот, ДНК и РНК, и входит в состав фосфолипидов – жироподобных веществ , которые играют существенную роль в структуре мембран . Поэтому недостаток фосфора представляет большую опасность для растений, предотвращая образование нового генетического материала в ядре и цитоплазме, а также формирование новых мембран вокруг клетки и её различных органелл. Фосфор непосредственно участвует во всех этапах переноса энергии в клетке , поскольку АТР и его аналоги состоят из трёх фосфатов, связанных с нуклеозидом.
Хотя фосфор, магний, кальций и сера выполняют в клетке и другие функции, количественно преобладают описанные выше структурные функции этих элементов.
Калий ( К ) является осмотических активным элементом, участвующим в регуляции тургора растительных клеток. Большинство растений отличается высоким содержанием калия, хотя лишь очень малое его количество находятся в клеточных структурах в связанном состоянии. Это типично мобильный элемент. Поскольку мембраны многих клеток легко проницаемы для калия. Это справедливо, например, для замыкающих устьиц клеток ( благодаря тургору они контролируют открывание и закрывание устьиц), а также для моторных клеток, регулирующих суточное движение листьев.
Известно также, что калий активирует несколько важных ферментов, хотя он никогда не был выделен как составная часть той или иной ферментной системы.
Хлор (Сl ) в форме хлорид – аниона также участвует в регуляции тургора в некоторых растениях. Перемещаясь вместе с калием, он поддерживает в клетках электронейтральность. Однако содержание хлорида редко достигает такого высокого уровня, как содержание калия. Некоторые растения , характеризующиеся значительными изменениями тургора , регулируемого калием, содержат очень мало хлорида и вместо него используют органические анионы , такие, как малат. Таким образом, хлорид, очевидно , участвует в регуляции тургора в тех случаях, когда он доступен, но не является абсолютно необходимым для этого процесса. Известно также ,что хлор стимулирует фотосинтетическое фосфорилирование , но его точная роль в этом процессе еще не установлена. Возможно, что в фотофосфорилирование вовлекаются те ничтожно малые количества анионов Cl- , которые необходимы для большинства растений.
По существу значение хлора для растений выяснено относительно недавно, после того как были поставлены опыты, в которых весь воздух в экспериментальных теплицах отфильтровывался для удаления малейших следов атмосферного хлора. При этом оказалось, что таких следовых количеств хлора достаточно для благоприятного роста большинства растений.
Из шести элементов( Fe, Mg, Cu, Zn, Mo, B ) первые пять функционируют в клетке главным образом как существенная составная часть ферментов. Многие важные ферменты представляют собой специфические белки , к которым присоединены особые группы , называемые простетическими группами, или коферментами. Эти группы могут состоять полностью или частично из металлов, таких как Fe,Cu,Mn,Zn или Мо.
Железо ( Fe ) входит в состав многих важных ферментов, в том числе цитохромов – переносчиков электронов, участвующих в процессе дыхания, а также окислительных ферментов пероксидазы и каталазы . Во всех этих ферментах железо присутствует в простетической группе в виде гемма ( аналог хлорофилла ), в котором центральный атом железа связан с четырьмя пиррольными кольцами, соединёнными в большую циклическую структуру. Железо имеет существенное значение и для ферментов , участвующих в синтезе хлорофилла. Кроме того, оно является составною частью ферредоксина – соединения, функционирующего в качестве переносчика электронов в процессе фотосинтеза. Недостаток железа вызывает глубокий хлороз в развивающихся листьях, которые могут стать совершенно белые.
Молибден (Мо) , по-видимому , вовлекается в функционирование только тех ферментов (нитратредуктаза, нитрогеназа), которые катализируют восстановление или фиксацию азота. Если под растение вносится восстановленный или органический азот, то потребность в молибдене уменьшается или исчезает вовсе.
Медь ( Cu ) является составной частью некоторых окислительных ферментов , таких, как тирозиназа и аскорбатоксидаза, окисляющих соответственно аминокислоту тирозин и витамин С (аскорбиновую кислоту).
Цинк ( Zn) входит в состав фермента карбоангидразы , катализирующей гидратацию СО2 в Н2СО3. Этот фермент, вероятно, играет важную роль в поддержании запасов потенциального СО2 для фотосинтеза, так как Н2СО3 легко диссоциирует с образованием бикарбоната (НСО3-) или свободного СО2. Кроме того цинк в качестве кофактора участвует в синтезе растительного гормона - индулилуксусной кислоты – из аминокислоты триптофана. При отсутствии цинка формируются чахлые растения со слабо развитым апикальным доминированием.
Бор ( В ) обычно недостаток приводит к гибели меристематических клеток, однако точный механизм его действия не выяснен. Поскольку известно , что бор образует комплексы с сахарами и родственными им веществами , в его функцию, возможно,, входит дальный транспорт сахаров в растении.
Ряд микроэлементов, незначительные количества которых необходимых для роста, становятся высокотоксичными в избыточных дозах. К ним относятся Mn,Cu и при высоких концентрациях Fe. Бор ( В) характеризуется чрезвычайно узким интервалом между дефицитом и токсичностью. Поскольку само растение не может воспрепятствовать проникновению этого элемента через мембрану только потому, что он оказывает на него вредное воздействие , нужно проявлять большую осторожность при регулировании концентрации бора во внешней среде.


Классификация удобрений.

Система удобрений – это программа применения удобрений с учетом растений предшественников , плодородия почвы , климатических условий , биологических особенностей растений и сортов, состава и свойства удобрений.
Удобрения подразделяют на минеральные и органические, промышленные( азотные, калийные, фосфорные, микроудобрения) и местные (навоз, торф, зола), простые ( содержат один элемент питания – азотные, калийные, борные, молибденовые, марганцевые) и комплексные ( содержат два или больше питательных элементов).

Изображение

Удобрения содержащие азот.

NH4NO3 - аммоний азотнокислый , нитрат амония , удобрение физиологически кислое, но подкисляет несильно.
(NH4)2 SO4 - аммоний сернокислый, сульфат аммония, жидкий безводный аммиак (82,2% азота), также содержит серу, кислит.
NH4OH – аммиачная вода ( 25% водный раствор аммиака), кислит.
CO(NH2)2 – карбамид, мочевина , содержит около 46% азота, слегка подщелачивает.
КNO3 – нитрат калия, калийная селитра
Са(NO3)2 – нитрат кальция, кальциевая селитра
Mg(NO3)2 – нитрат магния, магниевая селитра
NaNO3 – натриевая селитра, нитрат натрия
Комплексные удобрения N – P – K

Удобрения содержащие фосфор

KH2PO4 –калий фосфорнокислый однозамещенный, монофосфат калия , мфк
Ca(H2PO4)2 – простой суперфосфат, также содержит кальций и серу
Ca(H2PO4)2 * H2O – двойной суперфосфат с небольшим количеством свободной фосфорной кислоты.
NH4H2PO4 – аммоний фосфорнокислый однозамещенный, моноаммонийфосфат, содержит также азот.
H3PO4 - Фосфорная кислота, ортофосфорка
Комплексные удобрения N – P – K

Калийные удобрения

KCl – хлорид калия, калий хлористый, содержит хлор, кислит
К2SO4 – калий сернокислый, сульфат калия, содержит также серу, кислит
КNO3 – нитрат калия, калийная селитра, содержит также азот, кислит
KMnO4 – калий марганцовокислый, кислит
Комплексные удобрения N – P – K


Удобрения содержащие кальций

СаSO4*2H2O – сульфат кальция, кальций сернокислый, (гипс) содержит также серу
Ca(NO3)2*4H2O – нитрат кальция, кальций азотнокислый
CaCl2*6H20 – кальций хлористый, хлорид кальция, содержит также хлор
Ca(H2PO4)2 - простой суперфосфат
Ca(H2PO4)2 * H2O – двойной суперфосфат
Карбонат кальция (известь), щелочит
Доломитовая известь, содержит также магний.
Хелат кальция EDTA, DTPA, EDDHMA, LPCA

Удобрения содержащие магний

Mg(NO3)2 – нитрат магния, магниевая селитра
MgSO4 * 7H2O – магний сернокислый водный, сульфат магния
MgSO4 - магний сернокислый безводный, горькая или английская соль
Доломитовая известь, содержит также кальций.
Хелат магния EDTA, DTPA, EDDHMA, LPCA.

Удобрения содержащие серу.

FeSO4 * 7H2O – железо сернокислое, сульфат железа
MnSO4 – марганец сернокислый, сульфат марганца
CuSO4*5H2O – медь сернокислая, сульфат меди
(NH4)2 SO4 - аммоний сернокислый, сульфат аммония, также содержит азот
К2SO4 – калий сернокислый, сульфат калия
MgSO4 * 7H2O – магний сернокислый , сульфат магния
MgSO4 - магний сернокислый безводный
СаSO4*2H2O – сульфат кальция, кальций сернокислый, (гипс)
ZnSO4*7H2O – сульфат цинка, цинк сернокислый
Ca(H2PO4)2 – простой суперфосфат, также содержит кальций и фосфор

Удобрения содержащие бор

В(ОН)3 – борная кислота, борат натрия (бура)
Комплексные микроудобрения


Удобрения содержащие железо

FeCl3*6H2O – железо хлорное
FeSO4 * 7H2O – железо сернокислое, сульфат железа
Хелат железа EDTA, DTPA, EDDHMA, LPCA.
Комплексные микроудобрения

Удобрения содержещие марганец
KMnO4 – калий марганцовокислый, оксид марганца
MnSO4 – марганец сернокислый, сульфат марганца
Хелат марганца EDTA, DTPA, EDDHMA, LPCA
Комплексные микроудобрения

Удобрения содержащие медь

CuSO4*5H2O – медь сернокислая, сульфат меди, медный купорос, содержит также серу.
Комплексные микроудобрения

Удобрения содержащие цинк

ZnSO4*7H2O – сульфат цинка, цинк сернокислый, цинковый купорос
ZnO - Оксид цинка
Хелат цинка EDTA, DTPA, EDDHMA, LPCA
Комплексные микроудобрения

Удобрения содержащие молибден

MoNa2O4 - молибдат натрия
(NH4)2MoO4 - молибдат аммония
Н2MoО4 - молибденовая кислота
Комплексные микроудобрения

Микроудобрения.

Недостаток отдельных микроэлементов может послужить одним из лимитирующих факторов роста урожаев. Поэтому внесение микроудобрений обеспечивает значительное повышение эффективности удобрений, содержащих основные элементы питания растения. Для этих целей обычно применяют удобрения с микроэлементами. Так, марганец способствует большей подвижности фосфора в почве, а кобальт усиливает поступления в растения азота. Повышение уровня азотного питания увеличивает поступления не только фосфора, калия и магния, но и меди, железа, цинка, марганца.

Бактериальные удобрения.

Эти удобрения призваны поддержать биологическую активность почв. Для этих целей используют :
1. Препараты бактерий , разлагающих органические соединения фосфора в почве – фосфобактерии.
2. Препарат азотобактера – азотоген, или азотобактерин, обогащающий почву свободноживущими азотофиксаторами.
3. Препарат нитрагин , содержащий клубеньковые бактерии, способствующие образованию клубеньков на корнях бобовых, что усиливает фиксацию неорганического азота.
4. Препараты силикатных бактерий , обусловливающих разрушение почвенных калийных силикатов и улучшающих калийное питание растений.

Биостимуляторы.

1.Биостимуляторы улучшения качества плодов и цветов
2.Биостимуляторы активизации биологических процессов растений и улучшения почвы
3.Биостимуляторы развития корневой системы
4.Биостимуляторы усиления защитных реакций растения
5.Стимуляторы роста и преодоления стресс факторов растений

Хелаты - внутрикомплексные соединения (своего рода «клещи», удерживающие частицу металла), позволяют быстро и эффективно ввести через листовую подкормку в ткани растения необходимые ему микроэлементы. Процент хелатизации - показатель, который указывает, какое количество того или иного металла (микроэлемента) в форме хелата находится в схелатированном виде (проще говоря, что-то вроде - сколько жира находится в масле...).
Хелаты используются как средство борьбы с хлорозом, вызванных недостатков тяжелых металлов. Отмечено, что хелаты можно использовать в качестве стимуляторов роста растений и стабильность хелатов в водных растворах и почвах оч. высока.

Некорневые листовые подкормки - обеспечивают быстрое пополнение растения макро- и микроэлементами. Такая необходимость наступает в случаях, когда у растений наблюдается особенно высокая потребность в питательных веществах на опредилённых стадиях роста или , когда корневая система не может использовать элементы питания из почвы. Это может происходить из-за несбалансированной подачи питательных веществ, неудовлетворительном уровне pH почвы или когда почва сильно уплотненная, переувлажнённая.

_________________
На губах смо'лы - классный ядок
Нет лучше прикола - поверъ мне браток.
Пособие для начинающего гровера - агронома.


Последний раз редактировалось чд 28.02.13 18:03, всего редактировалось 2 раз(а).

 Профиль Найти сообщения пользователя Галерея  
Ответить с цитатой
СообщениеДобавлено: 31.03.10 23:48

Регистрация: 26.04.2008
Сообщения: 785
Органика vs неорганические удобрения.


Из 17 элементов питания, требующихся растениям, 13 добываются из горных пород. Это калий, фосфор, магний, сера, марганец, бор, кальций, цинк, медь, железо, молибден, кобальт и хлор. Три элемента питания поступают из воздуха и воды: углерод, кислород и водород. Один элемент , азот, исходно поступает из воздуха путём сложной биологической или химической фиксации и в конце концов возвращается в воздух, когда цикл завершается.
Гниющие и перегнившие органические материалы , находящиеся в почве, являются возможным источником азота, которым могут пользоваться растения. В настоящие время промышленные азотные удобрения производятся из побочных продуктов, получаемых при переработке ископаемого топлива и из атмосферы.
Те, кто растят исключительно на органике, обычно придерживаться следующих догм :
- неорганические удобрения и пестициды отравляют почву и почвенные организмы.
- Растения, выращенные с применением неорганических удобрений и пестицидов, вредны для людей, во всяком случае менее полезны , чем растения , выращенные с применением органических удобрений.
Люди, выступающие в защиту гровинга на органике, обычно заявляют об исключительных и необычных достоинствах естественных органических источников.
Д–ра наук полагают:
- Независимо от того , как удобряется почва, компостом ли, органическими веществами или промышленными удобрениями, элементы используемые растениями – те же самые. На молекулярном уровне азот есть азот независимо от его происхождения . Растения используют один и тот же химический процесс, чтобы превращать исходные вещества в углеводы, белки и жиры, независимо от того, получены ли эти исходные вещества из химического или органического источника.
- Элементы питания, вещества, входящие в большинство промышленных удобрений, встречаются в естественной почве и добываются из горных пород. Затем эти удобрения расфасовываются и продаются.
- Нет никаких данных в поддержку мнения, что использования промышленных удобрений приносят вред здоровью.
Однако возникают ситуации, когда трудно предложить альтернативу применению пестицидов , в таких ситуациях необходимо соблюдать осторожность при использовании и руководствоваться инструкциями.
Внесение слишком большого количества удобрения вредно для растения, особенно в тех случаях, когда полив, следующий за внесением, недостаточен. Помещение удобрения слишком близко к растениям и попадание удобрения на листья и вершину растений может вызвать солевой ожог. Также и ядохимикаты, применяемые для опрыскивания с целью уничтожения насекомых, токсичны для людей и животных и могут быть вредны для растений, если их использовать без должной точности и осторожности.


Сбалансированные питательные растворы.

Правильно составленный питательный раствор обеспечивает растение всеми питательными элементами, которые растение могло бы взять из высокоплодородных почв. Известно , что растения обладают избирательной способностью в отношении элементов питания, поглощая их в различных количествах. Кроме того , потребление элементов питания зависит от климатических условий.

Азот. Одно из наиболее важных условий приготовления хорошего питательного раствора заключается в выборе правильной дозы азота. Азот доступен растениям в двух видах – в виде нитратного иона NO3- или иона амония NH3+. В большинстве почв образование NO3- из NH3+ происходит настолько быстро, что большая часть азота поглощается корнями в виде нитратного иона. Нитратные ионы содержатся в азотнокислом калии, кальции и натрии. Последнюю соль не следует применять как единственный источник азота. Ее лучше использовать в качестве дополнения к другим солям. Не поглощаемый растениями натрий постепенно накапливается и повышает щелочность .
Аммиачный азот NH3+ содержаться в сульфате и нитрате аммония, а также в мочевине. По неизвестной причине нитрат аммония не обеспечивает хорошего роста, и поэтому его не нужно включать в питательные смеси. Аммиачный азот легко усваивается растением . Аммиачный азот должен составлять не более 25% общего количества азота в растворе.
Калий, по-видимому, состоит на втором месте после азота по своему значению. Установлено, что калий повышает устойчивость растения к болезням . В зимние месяцы растениям нужны более высокие дозы калия. Он отличается большой подвижностью и, вероятно, находится во всех органах растения . Очень важную роль играет соотношение между калием и азотом. При правильном соотношении указанных элементов растения поглощают их в равных количествах. При недостатке калия растения поглощают избыток азота. Калий обычно вводят в питательную смесь в виде нитрата или сульфата калия , или комплексных удобрений.
Фосфор стимулирует рост корней, особенно у молодых растений . Недостаток фосфора сильно задерживает рост всего растения. Он необходим для использования азота . Видимо по этой причине признаки недостатка фосфора очень сходны с признаками недостатка азота .
Фосфор можно вводить в раствор в виде монокальций фосфата, супер фосфата, фосфорнокислого аммония, фосфорнокислого калия или комплексных удобрений.
Если содержание фосфора поддерживается в приделах 65 – 80мг/л, то раствор будет иметь стабильный pH при использовании любой буферной смеси .
Кальций находят главным образом в листьях и корнях растения, и в первую очередь в точках роста листьев и кончиках корней. Важное значение имеют правильное соотношение между кальцием, магнием и калием, потому что от этого соотношения зависят все функции растения . В питательный раствор кальций водят в виде суперфосфата, монокальцийфосфата , гипса , сернокислого или азотнокислого кальция, хелат кальция.
Магний тесно связан с фосфором в растении и является переносчиком этого элемента. Магний играет существенную роль в росте корней и образовании жиров, он важен для производства хороших семян.
В питательный раствор его вводят в виде сульфата или нитрата магния, или хелата магния.
Сера . Растения часто получают серу в составе дождевой воды, особенно в промышленных районах . В питательный раствор ее вводят в составе суперфосфата , который содержит много сернокислого кальция, в виде солей магния , калия или аммония или в виде гипса или сернокислого кальция.
Железо. Растения используют железо в значительно меньших количествах, чем основные элементы, но тем не менее оно абсолютно необходимо для максимального роста растений. Образование хлорофилла не может идти без железа. Поглощение железа из питательного раствора зависит от нескольких факторов. Один из них это интенсивность света. Недостаток калия также может влиять на поглощение железа. Потребление железа зависит и от марганца.
Обычно считают, что при содержании железа 10мг/л проявляется его токсическое действие. При интенсивном освещении образуется и используется больше хлорофилла , следовательно, растениям нужно давать больше железа. В отличии от других элементов в питательном растворе нельзя создавать запасы железа, потому что высокие концентрации вызывают гибель растения.
В раствор железо вводят в виде сульфата или хелата железа, или в составе комплексных микроэлементов.
Марганец в тесной связи с железом участвуют в образовании хлорофилла. Об этом говорит хлороз растений, испытывающих недостаток марганца. Избыточные концентрации понижают растворимость железа и могут обусловить недостаток последнего для растений.
Этот элемент вводят в питательный раствор в форме сернокислой соли или оксид марганца, комплексных микроудобрений или хелата марганца.
Цинк . О функциях цинка в растворе накоплено мало сведений ,но его недостаток сильно напоминает недостаток бора , возможно, цинк играет в растении роль катализатора и он необходим для образования хлорофилла, так как при недостатке цинка у растений развивается хлороз листьев. В питательный раствор вводят сернокислый цинк или хелат цинка, или комплексные микроэлементы.
Медь подобно цинку, действует в качестве катализатора. Она играет важную роль в жизни растений. Медь полезна в питательном растворе не только как элемент питания растения, но и потому, что она служит средством борьбы с водорослями. В питательную смесь обычно вводят сернокислую соль меди или комплексные удобрения.

При составлении раствора прежде всего следует помнить , что в раствор нельзя вводить большое количество тех элементов , в которых растения нуждаются меньше всего, так как, во-первых, их уровень может стать токсичными, во-вторых, они без надобности повысят общую концентрацию солей в растворе. Когда все элементы находятся в правильных пропорциях, то раствор называют сбалансированным, или уравновешенным. Питательный раствор всегда должен иметь низкую концентрацию солей и тем не менее содержать необходимые элементы питания.
Обычно несведущие лица полагают, что растение поглощает все необходимые ему соли , одновременно, то есть так как оно поглощает воду. На самом деле питание растения происходит иначе. Рассмотрим этот процесс подробнее. Если, например, внести в питательный раствор азотнокислый калий, он делится, или диссоциирует , на две части – калий и нитрат. Эти части называют ионами и они несут положительный и отрицательный электрические заряды. Именно на основе электролитической диссоциации и составляют питательные растворы.
Положительные ионы или катионы, должны быть уравновешены количеством отрицательных ионов или анионов. Раствор , содержащий равные количества тех и других ионов , называют нейтральным. Растения поглощают азот и в форме нитратов ( аниона) или аммония (катиона). Растения предпочитают нитратную форму азота , если pH раствора равен 6,5 или меньше, но из щелочных растворов они успешно используют аммиачный азот, если он не превышает 25% общего содержания азота в питательном растворе. Растения поглощают калий , магний и кальций в виде катионов, а азот серу и фосфор – в виде анионов (– NO3 азот, - SO4 cера, - РО4 фосфор ).
Идеальным можно было бы назвать такой раствор , из которого растения поглощали равные количества катионов и анионов , так как при этом раствор всегда оставался уровновешеным. К сожалению , растения берут из раствора одни элементы в большем количестве , а другие в меньшем. Кроме того , если в раствор введены высокие дозы некоторых элементов , например азота , фосфора и калия , растения боглощают их соответственно больше, тогда как потребление серы не меняется при разных её уровнях в питательном растворе.
Содержание микроэлементов в питательном растворе следует регулировать очень точно, так как избыток в 1мг/л может оказаться токсичным. Если растение поглощает больше отрицательных ионов , чем положительных, раствор подщелачивается , и наоборот. Вот почему нужно готовить сбалансированные растворы , в которых противоположно заряженные ионы поглощались бы растением па'рами.
Питательные растворы составляют, исходя из того , что нужно растению , а не на основе того, что оно поглотит из раствора. Нужно тщательно регулировать количество тех ионов , которые растения поглощают с большей быстротой и лёгкостью , чтобы не задержать поступление в растение ионов ,поглощаемых медленно.
Прежде чем выбрать окончательно ту или иную смесь для приготовления питательного раствора следует принять во внимание качество воды, состав корневой среды , климатические условия , тип выращиваемого растения и его возраст.
Недостаток того или иного элемента в использованном растворе определяется особенностями роста растения. Иногда поглощение азота уравновешивается количеством доступного калия. При использовании воды ,содержащей соли , избыток ионов кальция , магния сульфатов и хлоридов может сильно повлиять на состав раствора.
Климатические условия влияют на тип и скорость роста растения, а содержание азота , например , уменьшается тем скорее , чем быстрее растут растения. Возраст растения также имеет большое значение .
Высокая концентрация даже одного иона может оказаться вредной. Раствор всегда должен содержать не менее 65 мг/л фосфора.

Пример составления сбалансированного раствора для веги :
N-P-K-Ca-Mg-S
105-65-102-91-59-78
Разбиваем раствор на катионы и анионы :
анионы N+P+S = 105+65+78 = 248
катионы K+Ca+Mg = 102+91+59 = 251
Итак, 248 = 251 раствор можно считать уровновешеным.

Симптомы минерального отравления

Первые признаки поражения появляются на взрослых листьях.

1. повреждения распространено по всему растению.

А. Ткань некротическая.

Магний – листья слегка темнеют и немного уменьшаются; иногда наблюдается ненормальное свёртывание и сморщивание молодых листьев; на поздних стадиях роста концы листьев втянуты и отмирают.
Фосфор – общее пожелтение листвы; концы и края более старых листьев позднее становятся желтоватыми или коричневыми, это сопровождается появлением ярких некротических пятен; происходит опадение листвы; у некоторых растений сходно с калийным голоданием.

Б. Ткань не некротическая.

Хлор – общее огрубение растений, листья маленькие , тускло зелёные, стебли твёрдые; у некоторых растений на более старых листьях появляются пурпурно-коричневые пятна , что сопровождается опадением листьев.
Сульфат – общее огрубение растений, листья маленькие синевато-зелёного цвета, стебли твёрдые; позднее листья могут скручиваться внутрь и покрываться наростами, края листьев становятся коричневыми, затем бледно-желтыми.
Калий – на ранних стадиях наблюдается слабый рост, удлинение междоузлий, светло-зелёная окраска листьев; на поздних стадиях рост замедляется, у листьев появляется пятнистость, похожая на мозаику, затем появляются матовые пятна, листья вянут и опадают.

Повреждение местное.

Ткань некротическая.

Азот аммонийный и азот нитратный – хлороз развивается на краях листьев и распространяется между жилками, сопровождаясь коричневым некрозом и свертыванием концов листьев; опадение листьев ( повреждение сходно с калийным голоданием).
Кальций – хлороз развивается между жилками, пятна становятся беловатыми и некротическими, могут стать окрашенными или на них могут появляться наполненные водой концентрические кольца; у некоторых растений происходит рост листовых розеток и побеги отмирают, теряя листья (по повреждению сходно с недостатком магния у одних и с недостатком железа у других растений).
Бор – хлороз концов и краёв листьев; хлороз распространяется внутрь , особенно между жилками, пока весь лист не станет бледно-желтым или беловатым, ожоги краёв листьев и некроз с закручиванием краев; опадение листьев.
Медь – хлороз нижних листьев , сопровождающийся коричневыми пятнами, затем опадение листьев.

Первые признаки повреждения молодых листьев.

1.Повреждение распространено по всему растению.

Ткань некротическая.

Цинк – хлороз листьев, молодые листья становятся совершенно желтыми; верхушечные почки отмирают , более старые листья могут отпасть без увядания, жилки окрашиваются в красный или черный цвет, листья опадают (на ранних стадиях повреждения сходно с недостатком железа).

2. Повреждение местное.

А. Ткань некротическая.

Марганец – хлороз развивается между жилками молодых листьев , которые становятся желтыми или беловатыми с темно-коричневыми или почти белыми некротическими пятнами; лист искривляется и сморщивается , в этом основное отличие от голодания.

Б. Ткань не некротическая.

Железо – хлороз развивается между жилками молодых листьев, жилки остаются зелёными, позднее весь лист становится желтым или беловатым, сходно с голоданием.
Медь – хлороз молодых листьев, жилки остаются зелёными.

В практических условиях часто избыток одного иона вызывает у растения развития симптомов , сходных с симптомами недостаточности другого иона. Если анализа провести невозможно, то нужно тщательно субстрат промыть водой и приготовить свежий раствор. Если симптомы через несколько дней исчезнут, следовательно, растения действительно испытывали токсикоз от избытка того или другого иона.


Список литературы :

А.Гэлстон, П.Девис, Р.Сеттер « Жизнь зелёного растения ».

М. Бентли « Промышленная гидропоника».

J. Cervantes « Marijuana Horticulture the Indoor-Outdoor Medical Growers Bible».

В.А. Чесноков, Е.Н. Базырина, Т.М.Бушуева и Н.Л.Ильинская «Выращивание растений без почвы».

Д.Р. Миттлайдер «Энциклопедия интенсивно огородничества».

Полевой В.В. «Физиология растений».

П.Рейвн, Р.Эверт, С.Айкхорн «Современная ботаника» в 2-х томах.


Изображение

_________________
На губах смо'лы - классный ядок
Нет лучше прикола - поверъ мне браток.
Пособие для начинающего гровера - агронома.


Последний раз редактировалось чд 21.06.10 13:04, всего редактировалось 2 раз(а).

 Профиль Найти сообщения пользователя Галерея  
Ответить с цитатой
СообщениеДобавлено: 01.04.10 00:55

Аватара пользователя

Регистрация: 29.11.2009
Сообщения: 887
BJack, а у меня вопрос про сульфат, а сульфат чего? :notice:


 Профиль Найти сообщения пользователя  
Ответить с цитатой
СообщениеДобавлено: 01.04.10 09:24

Регистрация: 26.04.2008
Сообщения: 785
oldkarabasbarabaz, сульфат - любое удобрение содержащие серу.

_________________
На губах смо'лы - классный ядок
Нет лучше прикола - поверъ мне браток.
Пособие для начинающего гровера - агронома.


 Профиль Найти сообщения пользователя Галерея  
Ответить с цитатой
СообщениеДобавлено: 01.04.10 16:23

Аватара пользователя

Регистрация: 29.11.2009
Сообщения: 887
BJack, я по этому и спрашиваю. было бы вернее написать сера, так как сульфаты это сернокислые соли чего либо, :notice:


 Профиль Найти сообщения пользователя  
Ответить с цитатой
СообщениеДобавлено: 01.04.10 19:36

Регистрация: 26.04.2008
Сообщения: 785
oldkarabasbarabaz, сернокислые соли или сульфаты чего либо , это - верно, ибо сульфаты в процессе диссоциируют или делятся, и употребляются растением в виде аниона -S04 , а можно и сера по простому :hmmm: , думаю без ошибочно и так, и так.

_________________
На губах смо'лы - классный ядок
Нет лучше прикола - поверъ мне браток.
Пособие для начинающего гровера - агронома.


 Профиль Найти сообщения пользователя Галерея  
Ответить с цитатой
СообщениеДобавлено: 03.05.10 15:32

Регистрация: 17.03.2010
Сообщения: 6
Несколько замечаний по PH
Ну не может аммиачная вода(NH4OH) кислить! Это же щелочь! Поможем Лукойлу! тут, абсолютно точно, ошибка.
Далее - нитраты калия и кальция (а уж магния-то по-любому!) должны иметь не щелочную, а кислую реакцию, т.к. HNO3 - оч. сильная кислота.
Вообще то что автор написал про PH не внушает доверия...
---
Но в целом статья неплохая, объёмная, спасибо!


 Профиль Найти сообщения пользователя  
Ответить с цитатой
СообщениеДобавлено: 03.05.10 21:03

Регистрация: 26.04.2008
Сообщения: 785
edlinx, специально для тебя :sucks: и для тех кто в танке, или в шлеме :rasta:

Изображение

Изображение

страницы из книги Полевого...

на cчет Mg(NO3)2 и Са(NO3)2 cто пудов подщелачивают раствор :spy:

_________________
На губах смо'лы - классный ядок
Нет лучше прикола - поверъ мне браток.
Пособие для начинающего гровера - агронома.


 Профиль Найти сообщения пользователя Галерея  
Ответить с цитатой
СообщениеДобавлено: 04.05.10 12:23

Регистрация: 17.03.2010
Сообщения: 6
автор, извини, заблуждался...


 Профиль Найти сообщения пользователя  
Ответить с цитатой
СообщениеДобавлено: 25.02.13 10:52
Аватара пользователя

Регистрация: 28.08.2006
Сообщения: 2547
BJ [31 мар 2010, 23:48] писал(а):
N-P-K-Ca-Mg-S
105-65-102-91-59-78
Разбиваем раствор на катионы и анионы :
анионы N+P+S = 105+65+78 = 248
катионы K+Ca+Mg = 102+91+59 = 251
Итак, 248 = 251 раствор можно считать уровновешеным.

Привет друг. Увидел ссылку на эту тему, поэтому продублирую своё сообщение тут..
При подсчете катионов и анионов считают колво атомов, помноженную на их валентность, а не их вес. :notice:
Нужно в миллимоли сначала перевести, а потом складывать.
В твоем примере раствора катионы/анионы получаются 14.46/12.00, совсем не сбалансировано.
Чтобы перейти от мг/л мМоль/л, нужно разделить количество в-ва в мг/л на молекулярный вес требуемого в-ва (берется из таблицы Менделеева)
1 ммоль NH4 - 14,0 мг
К - 39,1
Na - 23,0
Ca - 40,1
Mg - 24,3
NO3 - 14,0
Cl - 35,4
HCO3- 61,0
SO4 - 32,0
P - 31,0
:friend:

Все соли в природе состоят из катионов и анионов в эквивалентных количествах. Например - 1мМоль KNO3 содержит калий и азот по 1 мМоль, т.е. в эквивалентных количествах. 1мМоль K2SO4 содержит 2 мМоль калия
K+ и 2 мМоль серы SO42- , то есть опять же в эквивалентных количествах, так как SO4 имеет заряд 2-. Складываем анионы и катионы отдельно, двухвалентные ионы умножаем на 2 (Ca Mg SO4), сравниваем полученные цифры и потом добавляем или убираем лишние ионы (обычно используют серу SO42- или фосфор Н2РО4-) чтобы получить сбалансированный р-р.
Например:

NH4 1.3, K 2.8, Ca 3.2, Mg 1.0, NO3 9.1, SO4 1.0, H2PO4 0.8

Если отдельно сложить катионы и анионы (умножая многовалентные ионы на их валентность):

NH4+ ---------- NO3-
1.3 ---------- 9.1

K+ ---------- SO42-
2.8 ---------- 1.0

Ca2+ ---------- H2PO4-
3.2 ---------- 0.8

Mg2+
1.0
Получаем:

12.5 ---------- 11.9

Добавляем 0.6 мМоль SO42- и все ОК :)

_________________
Система выращивания Green Tube
Сборка растворных узлов.


 Профиль Найти сообщения пользователя Галерея  
Ответить с цитатой
СообщениеДобавлено: 27.02.13 10:39

Регистрация: 26.04.2008
Сообщения: 785
alexxxxx, :friend: здоров братишка, все верно в мМолях :thumbs: , надо было про это напомнить ,хотя бы...
для рядовых юзеров и простоты подсчета думал так пойдет :facepalm:
но ошибся , все мы человеки :pray: :rasta:

_________________
На губах смо'лы - классный ядок
Нет лучше прикола - поверъ мне браток.
Пособие для начинающего гровера - агронома.


 Профиль Найти сообщения пользователя Галерея  
Ответить с цитатой
СообщениеДобавлено: 27.02.13 12:53
Аватара пользователя

Регистрация: 27.06.2008
Сообщения: 985
не проще в канкуляторе посчитать? или вы утверждаете что в нем ошибка? :friend:

_________________
Респект людям Нашим, кто выхватив снаряд, даже не кашляет......


 Профиль Найти сообщения пользователя Галерея  
Ответить с цитатой
СообщениеДобавлено: 28.02.13 17:53

Регистрация: 26.04.2008
Сообщения: 785
вношу поправку для раздела по удобрениям
где приводится термин кислит или щелочит имеется в виду биологическое понятие - физиологическая кислотность и щелочность, это не первичная реакция солей на изменение рН в питательной смеси, не количество ионов водорода в растворе .


Физиологическая кислотность удобрения — свойство его подкислять среду, связанное с преимущественным использованием растениями катионов из состава соответствующей соли.
Физиологическая щелочность удобрения — свойство удобрения подщелачивать среду, связанное с преимущественным использованием растениями анионов из состава соли.

"...Водный раствор аммиака (аммиачная вода) - бесцветная жидкость с резким специфическим запахом. При комнатной температуре и особенно при нагревании обильно выделяет аммиак. Раствор аммиака обладает щелочной реакцией в воде..."

приношу свои извинения edlinx за вот такое недоразумение...

_________________
На губах смо'лы - классный ядок
Нет лучше прикола - поверъ мне браток.
Пособие для начинающего гровера - агронома.


 Профиль Найти сообщения пользователя Галерея  
Ответить с цитатой
СообщениеДобавлено: 30.03.14 09:00
Аватара пользователя

Регистрация: 08.08.2011
Сообщения: 843
Про органику не согласен. Минеральные удобрения убивают микрофлору почвы - факт.
Еще один факт, если растить куст на органике и начать вносить минералку (без передоза) - листья пожелтеют. С чем это связано?

_________________
2013: Балкон. Органика. Битва боксов
2014: Ледяная почва. Органика
2014: Печенье девочек скаутов
2014: Органическая осень. Битва штаммов
2015: Подкидыш


 Профиль Найти сообщения пользователя Галерея  
Ответить с цитатой
СообщениеДобавлено: 30.03.14 10:27

Регистрация: 21.02.2013
Сообщения: 2104
Деломэн, согласен. Надеюсь лишь, что сей "труд" не засрет моск начинающим.
Насчет догм вообще песня. Аффтор - съешь помидор на солях и на органике и сразу поймешь разницу.
Кроме того ни слова не сказано о том, что использование солей ведет к уничтожению почвы, субстрат приходится менять, а попросту выкидывать, т.е. речь идет об экстенсивном ведении хозяйства.
Последнии разработки не мифических "докторов наук", как вещает наш неспелый автор :elk: , а хотя бы даже забугорных буржуйских ученых,
доказывает преимущество практически во всех сферах выращивания именно органических методов.

_________________
Жалуешься, что плохо сделали минет? Сам поди отсоси, попробуй! (с)


 Профиль Найти сообщения пользователя Галерея  
Ответить с цитатой
СообщениеДобавлено: 04.10.14 20:39

Регистрация: 08.11.2006
Сообщения: 130
voodoolike [Вс мар 30, 2014 11:27 am] писал(а):
Деломэн,
..... ни слова не сказано о том, что использование солей ведет к уничтожению почвы, субстрат приходится менять, а попросту выкидывать, т.е. речь идет об экстенсивном ведении хозяйства.
:shock:

О каком субстрате речь? Если о кокосе - ничего подобного. Пятый цикл используется. Некоторые горшки даже без промывок :thumbs: Так что пионерам в мозг лучше не какать в этом мегаотличном топике!

Всем мира и шиш :rasta:


 Профиль Найти сообщения пользователя Галерея  
Ответить с цитатой
СообщениеДобавлено: 10.09.15 08:59

Регистрация: 26.04.2008
Сообщения: 785
Деломэн [30.03.14 09:00] писал(а):
Еще один факт, если растить куст на органике и начать вносить минералку (без передоза) - листья пожелтеют. С чем это связано?


с чем связано пожелтение, с сдвигом кислотно щелочного баланса , но так происходит не всегда, и не у всех, в большинстве случаев внесение минеральных удобрений приводит до повышения урожайности и темпа роста, стоит заметить тот факт , что у горе агрономов, злоупотребляющих и не придерживающих догм внесения ,это приводит как раз таки к обратному эффекту...

voodoolike [30.03.14 10:27] писал(а):
Насчет догм вообще песня. Аффтор - съешь помидор на солях и на органике и сразу поймешь разницу.


не согласен с таким утверждением, к примеру испанские томаты, выращенные по способу интенсивного внесения , то-есть гидропоники, ни чем не отличается от томата выращенного на органике, а что касается нашей темы , то ты не отличишь две шишки выращенные разным способом, даже смею заявить , что гидропонная культура окажется с более выраженным вкусовым и ароматичным качеством, и выбор твой падет не в пользу первого , а вот так утверждать, могут только горе теоретики, имеющие к данной науке лишь посредственное отношение.

Эти споры ведутся ни одно десятилетие,и не стоит так к этому относится, мну поддерживает как органичный, так и минеральный способ выращивания и предпочтения отдать кому то больше , а кому то меньше не могу, так как мне оба способа по душе, в каждом своя изюминка :friend:

_________________
На губах смо'лы - классный ядок
Нет лучше прикола - поверъ мне браток.
Пособие для начинающего гровера - агронома.


 Профиль Найти сообщения пользователя Галерея  
Ответить с цитатой
СообщениеДобавлено: 02.02.18 18:56
Аватара пользователя

Регистрация: 09.10.2011
Сообщения: 1425
Mr Nice
https://www.youtube.com/watch?v=WLafSIMYNrQ

Добавлено спустя 9 минут 7 секунд:
Mr Nice Trailer :thumbs:
https://www.youtube.com/watch?v=-LHbbT_jhMQ

_________________
Это не я люблю наркотики, это наркотики любят меня!


 Профиль Найти сообщения пользователя Галерея  
Ответить с цитатой
СообщениеДобавлено: 02.02.18 21:47
Заголовок сообщения: Re: NPK и Ca

Регистрация: 28.03.2015
Сообщения: 574
phpBB [media]


 Профиль Найти сообщения пользователя Галерея  
Ответить с цитатой
СообщениеДобавлено: 02.05.23 08:14
Аватара пользователя

Регистрация: 03.03.2020
Сообщения: 478
Интересен механизм роста.есть кое-какие соображения.Вопрос биологу.два ростка,допустим у обоих 1 этаж вырос в один день,но один 10см,другой в два раза меньше размерами. у первого клеток больше или клеток столько же,но сами клетки больше?


 Профиль Найти сообщения пользователя Галерея  
Ответить с цитатой
Показать сообщения за:  Сортировать по  

Начать новую тему 
Ответить на тему 
 Страница 1 из 1  [ Сообщений: 25 ] 

   Похожие топики   Автор   Ответы   Просмотры   Последнее сообщение 
В этой теме нет новых непрочитанных сообщений. Ищу гровера axxa!

[ на страницу...: 1, 2 ]

в форуме Я спросил у ясеня...

Dailmax

41

1668

01.05.19 11:38

ДМТ Перейти к последнему сообщению

В этой теме нет новых непрочитанных сообщений. Библия гровера от Хорхе

в форуме Я спросил у ясеня...

Sonmaster

13

262

04.01.24 00:10

Тимофеич Перейти к последнему сообщению

В этой теме нет новых непрочитанных сообщений. Растим Добро~Колыбель Гровера (TH Seeds) (X seeds) 2020/48сш

[ на страницу...: 1, 2 ]

в форуме Grow Outdoor

Магнус

42

4399

24.02.21 02:45

Kipling Перейти к последнему сообщению



Журнал вахтёра

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и гости: 2


Вы не можете начинать темы
Вы не можете отвечать на сообщения
Вы не можете редактировать свои сообщения
Вы не можете удалять свои сообщения

Перейти:  
Powered by phpBB® Forum Software © phpBB Group

M